求助计算镧系金属Ce的配合物，大核赝势与小核赝势的应用

JingJZh · 发表于 Post on 2022-10-21 16:38:14

计算镧系金属Ce与草酸离子的一配位结构，结构是一个草酸离子双齿络合，七个水分子配位形成Ce离子在水中常见的九配位结构。先采用SDD基组里的大核赝势MWB47进行几何结构优化，可收敛。现在想用小核赝势MWB28考察该配合物的电子结构等化学性质，请问考察这些性质时，还需要重新用小核赝势进行几何优化吗？如果采用大核赝势收敛的几何结构计算化学性质，不进行原子弛豫，这种做法是可以被接受的吗？本人计算初学，还望各位大神指点！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-10-21 16:54:29

用小核赝势重新优化最好。第一，单步SCF计算量不会大太多，因为你只有一个Ce原子；第二，SCF收敛虽然会变困难一些，但也不会困难太多，因为Ce(III)只有一个f电子。

JingJZh · 发表于 Post on 2022-10-21 17:07:11

wzkchem5 发表于 2022-10-21 16:54
用小核赝势重新优化最好。第一，单步SCF计算量不会大太多，因为你只有一个Ce原子；第二，SCF收敛虽然会变困 ...

谢谢！我用小核赝势计算了一下，SCF确实没有收敛。后续会根据贴吧里关于SCF不收敛的解决办法进行尝试。另外就是说，改用小核赝势最好再优化，如果不优化直接用小核赝势考察各化学性质是不是可信度不高，甚至有可能得出错误结论？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-10-21 17:53:24

JingJZh 发表于 2022-10-21 10:07
谢谢！我用小核赝势计算了一下，SCF确实没有收敛。后续会根据贴吧里关于SCF不收敛的解决办法进行尝试。另 ...

得出错误结论的概率可能不大，但是对于你这个特定体系而言，用小核赝势的额外代价也不大，权衡利弊以后，用小核赝势有可能是值得的

sobereva · 发表于 Post on 2022-10-21 19:20:39

后续会根据贴吧里

what 贴吧？

只要你用小核赝势算单点时能SCF收敛，用小核赝势优化也不会有多大障碍（中途SCF不收敛的概率很低），毕竟优化每一步用上一步收敛的波函数当初猜，真碰上中途SCF难收敛还可以用较小的步长上限再试

JingJZh · 发表于 Post on 2022-10-23 15:20:50

sobereva 发表于 2022-10-21 19:20
what 贴吧？

不好意思sob大神，就是我们公社里的关于SCF不收敛的解决办法的帖子。口误口误，还请见谅。谢谢您的解答，我继续尝试一下。

JingJZh · 发表于 Post on 2022-10-23 15:21:47

wzkchem5 发表于 2022-10-21 17:53
得出错误结论的概率可能不大，但是对于你这个特定体系而言，用小核赝势的额外代价也不大，权衡利弊以后， ...

好的，明白了，感谢解答

wangzh · 发表于 Post on 2023-8-31 18:55:17

老师您好，请问三价的Ce的大核赝势是MWB47吗，我查的Ce大核赝势有MWB46/47/48，怎么区分的，感谢您！

sobereva · 发表于 Post on 2023-8-31 19:21:41

wangzh 发表于 2023-8-31 18:55
老师您好，请问三价的Ce的大核赝势是MWB47吗，我查的Ce大核赝势有MWB46/47/48，怎么区分的，感谢您！

参考北京科音基础量子化学培训班ppt

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