ORCA如何计算knr

好兄弟 · 发表于 Post on 2022-11-7 15:32:52

在orca手册8.15.4中说明了计算系间窜越速率的计算方法，并给了实例，也表明了orca存在计算非辐射速率的功能，但并没有给出实例。向各位老师请教orca计算knr的详细方法与过程，最好能给个实例

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-11-7 15:41:32

算出所有非辐射弛豫途径的速率常数以后，加起来就是knr。非辐射弛豫途径包括ISC、IC以及光化学反应等等，各自有各自的计算方法（参见 DOI: 10.1021/acs.jpclett.0c02054），但是把它们加起来显然就属于用户需要自己手算的范畴，不是ORCA说明书该讲的内容了。
另外注意ORCA暂时还不支持计算IC速率常数，但之后的版本可能支持

xuhj199508 · 发表于 Post on 2022-11-7 16:20:01

wzkchem5 发表于 2022-11-7 15:41
算出所有非辐射弛豫途径的速率常数以后，加起来就是knr。非辐射弛豫途径包括ISC、IC以及光化学反应等等，各 ...

老师下个版本(5.1.0)会支持IC的计算吗？十分期待...

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-11-7 16:39:46

xuhj199508 发表于 2022-11-7 09:20
老师下个版本(5.1.0)会支持IC的计算吗？十分期待...

有可能，但不确定

好兄弟 · 发表于 Post on 2022-11-7 17:21:09

wzkchem5 发表于 2022-11-7 15:41
算出所有非辐射弛豫途径的速率常数以后，加起来就是knr。非辐射弛豫途径包括ISC、IC以及光化学反应等等，各 ...

非常感谢wzk老师的详细解答

CCLI · 发表于 Post on 2025-7-28 22:35:48

wzkchem5 发表于 2022-11-7 15:41
算出所有非辐射弛豫途径的速率常数以后，加起来就是knr。非辐射弛豫途径包括ISC、IC以及光化学反应等等，各 ...

请问老师这种计算是否很粗糙呢？在方法精度合适的情况下，我们考虑得还是太少了，例如IC速率通常考察S1到S0，Sn到S1跃迁所产生的IC速率没有计算，会不会造成很大的误差，另外据我所知，计算激发态到另一个激发态的IC速率支持的软件很少。

wal · 发表于 Post on 2025-7-29 10:03:07

本帖最后由 wal 于 2025-7-29 10:04 编辑

CCLI 发表于 2025-7-28 22:35
请问老师这种计算是否很粗糙呢？在方法精度合适的情况下，我们考虑得还是太少了，例如IC速率通常考察S1到 ...

ic通常考察s1到s0是因为通常研究的是从s1发射的荧光，考虑sn到s1大概没什么实际意义，或者说已经包含在kasha规则里了。如果你需要研究的是sn，那sn到他下面每个态的内转换理论上你都得算。激发态间nac主流软件只有q-chem和bdf两家可算

CCLI · 发表于 Post on 7 day ago

wal 发表于 2025-7-29 10:03
ic通常考察s1到s0是因为通常研究的是从s1发射的荧光，考虑sn到s1大概没什么实际意义，或者说已经包含在ka ...

好的，谢谢老师

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