p-CCl3-PhO-结构优化后两原子间键不见了

瑞德327

想问下各位老师，我用B3LYP/6-31+G(d,p)优化p-CCl3-PhO-这个阴离子的时候，优化后的结构中其中一个氯原子与碳之间的化学键没有了，两原子之间距离达到了2.7。这种情况该怎么办呢？以下是我的输入文件和优化前后的模型图：
%mem=64GB
%nprocshared=16
#p opt freq B3LYP/6-31+G(d,p) EmpiricalDispersion=GD3

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-1 1
C                 -0.05793616    0.57075639   -0.85350505
C                  1.33722382    0.57084984   -0.85328250
C                  2.03457052    1.44696820   -0.02181036
C                  1.33672520    2.32436829    0.80909129
C                 -0.05809973    2.32454801    0.80846765
C                 -0.75550943    1.44741400   -0.02259523
H                 -0.60754436   -0.12037655   -1.50879805
H                  1.88688258   -0.12094708   -1.50790763
H                  1.87192869    2.99646306    1.44685758
O                  3.46457018    1.44657194   -0.02091262
H                 -0.59348137    2.99721778    1.44547776
C                 -2.29550939    1.44767029   -0.02284732
Cl                -2.91583915    3.05017717   -0.46941640
Cl                -2.91649718    1.13796920    1.61138664
Cl                -2.88219505    0.22598220   -1.14573563

mfdsrax2

你没有发现结构已经变了吗，现在是单独的氯离子，苯也变成了醌式结构，这种结构更稳定

wzkchem5

正常的。想一下碱性条件下合成酚醛树脂的反应机理，那个机理里面涉及苯酚负离子对位有一个CH2OH的结构，那个OH都可以以OH-的形式掉下来。Cl-的离去性能比OH-又要好很多，所以一优化结构直接掉了也是正常的。