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[综合交流] 一个基团对于不同的母体来说是吸电子效应还是给电子效应?

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一个基团对于不同的母体来说是吸电子效应还是给电子效应?是计算基团和母体各自所带的电子密度还是需要计算其他的参量?具体该用什么软件可以计算?谢谢各路老师指导!

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发表于 Post on 2016-6-5 15:20:27 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 liyuanhe211 于 2016-6-5 15:25 编辑

电子密度又来了。。。

直接做电子密度几乎反应不出任何有效地化学信息。分子中“电子云密度”最高的地方就是“无限”靠近分子中重原子的原子核的地方,例如在H2O中,是O核附近。它从核处出发、向分子外围的方向是单调降低的。所以像有机里表述的“电子云密度高的地方向电子云密度低的地方流动”,那么显然结论是从靠近O核的位置“流向”分子的外围,最终就跑掉了;所以按照电子密度分析,显然所有有机反应发生的都应该是电子从1s电离的过程。。。。


基团的吸电子、给电子可能可以考虑比较“一个集团”取代和H取代时的如下差异:(Hirshfeld、NPA...)原子电荷、基团(片段)电荷;静电势;Fukui function / dual descriptor;与反应相关的前线轨道的各原子布局数变化。另外注意对研究不同的问题,如亲核、亲电、酸性等问题时,不同问题对应的推电子/吸电子结论是有可能不同的。


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发表于 Post on 2016-6-5 15:31:40 | 只看该作者 Only view this author
最简单就是计算原子电荷,再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负,显然是从母体上吸了电子。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2016-6-5 22:39:09 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-6-5 15:31
最简单就是计算原子电荷,再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负,显然是从母体上吸了电子。

请问老师,利用Multiwfn得到的Hirshfield片段电荷是不是就是每个原子电荷的叠加啊?
谢谢

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-6-5 23:26:19 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-6-5 15:31
最简单就是计算原子电荷,再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负,显然是从母体上吸了电子。

请问老师multiwfn可以计算吗

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发表于 Post on 2016-6-6 04:14:04 | 只看该作者 Only view this author
happydan 发表于 2016-6-5 23:26
请问老师multiwfn可以计算吗

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2016-6-6 04:14:14 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-6-5 22:39
请问老师,利用Multiwfn得到的Hirshfield片段电荷是不是就是每个原子电荷的叠加啊?
谢谢

显然是
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-6-6 16:59:57 | 只看该作者 Only view this author

好的谢谢老师

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发表于 Post on 2016-6-6 17:00:14 | 只看该作者 Only view this author
你可以看一下我发的帖子,里面有sob老师关于原子电荷文章的链接。举一个例子,比如甲烷CH3-H和F取代的甲烷CH3-F,两者的甲基的原子电荷总和是不一样的。通过这样就能得到你想要的结果。http://bbs.keinsci.com/forum.php ... &extra=page%3D2

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-6-6 17:05:53 | 只看该作者 Only view this author
liu_tiao 发表于 2016-6-6 17:00
你可以看一下我发的帖子,里面有sob老师关于原子电荷文章的链接。举一个例子,比如甲烷CH3-H和F取代的甲烷C ...

非常感谢,正是我想咨询的答案

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发表于 Post on 2016-6-6 17:07:35 | 只看该作者 Only view this author
happydan 发表于 2016-6-6 17:05
非常感谢,正是我想咨询的答案

是sob老师教会我的。应该感谢他。

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发表于 Post on 2016-6-6 18:46:52 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-6-6 04:14
显然是

谢谢老师

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发表于 Post on 2020-6-10 20:44:17 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-6-5 15:31
最简单就是计算原子电荷,再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负,显然是从母体上吸了电子。

社长,请问基于同一位置不同取代基团的片段电荷,判断基团给电子、吸电子能力,有文献报道吗?谢谢

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发表于 Post on 2020-6-11 23:57:31 | 只看该作者 Only view this author
qingqing 发表于 2020-6-10 20:44
社长,请问基于同一位置不同取代基团的片段电荷,判断基团给电子、吸电子能力,有文献报道吗?谢谢

这篇文章我记得有关系
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