求助：高斯下优化激发态的问题

bomsaude

高斯，采用b3lyp/6-311g**优化由CHＯＮ和Cl组成的大约60个原子的有机分子（其中Cl来自ClO4根），优化基态后（无虚频），进行激发态的优化，第一次给出激发能在500nm左右，然后再优化激发能就迅速下降（达到几万nm），到后来就是负值了，似乎就是基态和激发态势能面交叉了，在这种情况下，该如何处理呢？CAS能解决问题吗？能算得动吗？以前没有遇到过此问题，特请教懂的人给与指点。谢谢！

sobereva

就是发生交叉，如果你的目的就是优化在初始结构下那个激发态势能面的极小点，你就在已经成为负值的结构下，再对基态进行优化（注意用stable测一下是否SCF会收敛到基态波函数）。也可以让TDDFT在激发能为负的状态下继续优化完，看看得到的极小点是否与之一致。