ORCA怎样计算过渡金属配合物的活度系数或溶解度？

yangyangyang · 发表于 Post on 2023-2-28 14:51:01

我现在要计算的是钴、锰离子和酸的络合物在不通过温度下的溶解度，之前尝试过COSMO-SAC-VT（2005）小程序来计算活度系数，但之后了解到这对于过渡金属体系不适用，不久前听说可以用ORCA来做但没找到相关的资料，在这里请教各位老师用ORCA计算溶解度或是活度系数的具体过程。

chands · 发表于 Post on 2023-2-28 15:08:12

活度系数和溶解度是宏观的热力学量。ORCA适合算分子、团簇等孤立体系，不是用来算宏观热力学量的，或者说你要考虑N多微观过程分别计算才能最终算出溶解度、活度系数。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-2-28 17:58:49

用ORCA算溶解自由能，可以得到气态物质的溶解度。但是固态物质的溶解度是得不到的，建议跑分子动力学来估计。但金属络合物很可能需要自己产生力场参数，这一步可以用ORCA来做，然后再用其他专业的MD软件来跑MD。

yangyangyang · 发表于 Post on 2023-2-28 18:22:57

wzkchem5 发表于 2023-2-28 17:58
用ORCA算溶解自由能，可以得到气态物质的溶解度。但是固态物质的溶解度是得不到的，建议跑分子动力学来估计 ...

谢谢老师的解答，计算溶解自由能的话用Gaussian是不是也能办到？如果得到融化热数据的话是否可以得到固相物质的溶解度？此外我比较需要得到不同温度下的溶解度或活度系数，orca能做到这一点吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-2-28 18:31:47

yangyangyang 发表于 2023-2-28 11:22
谢谢老师的解答，计算溶解自由能的话用Gaussian是不是也能办到？如果得到融化热数据的话是否可以得到固相 ...

对，高斯也可以做
融化热不够，需要升华焓和升华熵
高斯和orca用隐式溶剂模型只能得到298K下的溶解自由能，如果需要其他温度的结果，或者没有升华焓和升华熵数据的情况下算溶解度，或者想算活度系数，基本只能靠MD。可能有一个例外，就是如果这个物质的活度系数偏离1主要是因为二聚，或者其他的有明确化学计量比的聚集过程，那么可以用高斯或orca算聚集自由能，得到活度系数。

chands · 发表于 Post on 2023-2-28 18:33:37

yangyangyang 发表于 2023-2-28 18:22
谢谢老师的解答，计算溶解自由能的话用Gaussian是不是也能办到？如果得到融化热数据的话是否可以得到固相 ...

溶解热或溶解自由能和溶解度不是一回事。而且通常Gaussian和ORCA算的溶解自由能是在（无限）稀溶液中的溶解自由能，与饱和溶液中的溶解自由能未必相同。

yangyangyang · 发表于 Post on 2023-2-28 21:05:56

wzkchem5 发表于 2023-2-28 18:31
对，高斯也可以做
融化热不够，需要升华焓和升华熵
高斯和orca用隐式溶剂模型只能得到298K下的溶解自由 ...

对的，是升华焓，之前我想错了，谢谢老师的解答

yangyangyang · 发表于 Post on 2023-2-28 21:07:55

chands 发表于 2023-2-28 18:33
溶解热或溶解自由能和溶解度不是一回事。而且通常Gaussian和ORCA算的溶解自由能是在（无限）稀溶液中的溶 ...

确实，我找一下文献支持，谢谢老师的解答

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