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[Gaussian/gview] 算弱相互作用和算单点能时所用泛函基组要保持一致吗

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楼主
1.各位老师好,我算的是硅烷还原二氧化碳的过程,体系中一个中间体是通过弱相互作用结合的,所有的结构优化频率分析是在B3LYP-D3(BJ)/6-311G(d,p)下算的,A和B的弱相互作用能是在M06-2X-D3/6-311+G(d,p)下计算的。
原本单点能计算想用的泛函基组是M062x/def2TZVP,但是一开始就涉及到弱相互作用的问题了,我要不要用M06-2X-D3/6-311+G(d,p)算体系中其他结构的单点能呢?

2.弱相互作用能的计算是只用电子能量求差值对吗?
谢谢



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发表于 Post on 2023-3-30 21:43:57 | 只看该作者 Only view this author
要保持一致,因为形成弱相互作用复合物这一步要和后续反应画在同一张图里,至少也要在同一篇文章里,而且可能涉及彼此之间的加减,如果理论级别不统一不能互相加减。
用电子能求差值得到的结果适合用来做能量分解分析等,如果要和实验的能量对比,需要加零点能校正以及对内能的热校正;如果要和实验的平衡常数等对比,需要加自由能校正
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-30 22:37:03 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-30 21:43
要保持一致,因为形成弱相互作用复合物这一步要和后续反应画在同一张图里,至少也要在同一篇文章里,而且可 ...

明白了,谢谢老师的解答

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-31 11:47:36 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-30 21:43
要保持一致,因为形成弱相互作用复合物这一步要和后续反应画在同一张图里,至少也要在同一篇文章里,而且可 ...

再请问老师下,我体系中会有一些阳离子或者碱金属离子,单点能的计算也用M062X-D3/6-311+G(d,p)这样合适吗?我看sob老师说阳离子不能加弥散函数。

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发表于 Post on 2023-3-31 16:10:43 | 只看该作者 Only view this author
yuna 发表于 2023-3-31 11:47
再请问老师下,我体系中会有一些阳离子或者碱金属离子,单点能的计算也用M062X-D3/6-311+G(d,p)这样合适 ...

阴离子因为电子在空间分布更广所以要加弥散。阳离子不是不能加,应该说相比阴离子,作用不是那么大,并且对计算量、SCF收敛等都有影响
我唯一知道的就是我一无所知,但我是化学小迷弟

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-31 16:59:22 | 只看该作者 Only view this author
ChemG 发表于 2023-3-31 16:10
阴离子因为电子在空间分布更广所以要加弥散。阳离子不是不能加,应该说相比阴离子,作用不是那么大,并且 ...

好的,谢谢

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发表于 Post on 2023-3-31 19:22:46 | 只看该作者 Only view this author
yuna 发表于 2023-3-31 04:47
再请问老师下,我体系中会有一些阳离子或者碱金属离子,单点能的计算也用M062X-D3/6-311+G(d,p)这样合适 ...

阳离子是通常不需加弥散函数,而不是不能加。“阳离子不加弥散函数”的优先级低于“阴离子加弥散函数”的优先级,而两者的优先级都低于“加不加弥散函数必须统一”的优先级
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2023-4-1 09:45:45 | 只看该作者 Only view this author
yuna 发表于 2023-3-31 11:47
再请问老师下,我体系中会有一些阳离子或者碱金属离子,单点能的计算也用M062X-D3/6-311+G(d,p)这样合适 ...

我从来没说过什么“阳离子不能加弥散函数”
不能加和不需要加完全是两码事
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-4-2 13:21:56 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 yuna 于 2024-3-15 17:13 编辑
sobereva 发表于 2023-4-1 09:45
我从来没说过什么“阳离子不能加弥散函数”
不能加和不需要加完全是两码事


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