Gaussian标度法计算酚甲基的核磁共振氢谱值偏差较大如何优化

这样也行？ · 发表于 Post on 2023-5-20 19:53:06

各位老师好，我参考sobereva老师的《谈谈如何又好又快地计算NMR化学位移》中的标度法，使用6-31+G（D）优化结构，然后用6-311+G(2d,p)和标度法计算了4-氯-2-甲氧基-苯酚络合物在DMSO的核磁共振的化学位移值，C谱结果和非甲基H的结果都比较吻合，但是甲基氢的偏差却很大，例如56，57，58这几三个原子是在同一个甲基上的，按中学所学的内容应该是同种化学位移的H（实验结果也能证明这一点），但计算出的化学位移值相差却很大，请问一下这是什么原因导致的呢？是否有什么方法可以优化一下结果，或者选用什么其他方法能得到更准确的值呢？ (另外，我也按照《revTPSS泛函结合pcSseg-1基组是计算NMR很好的选择》中的方法试过计算，发现在这一体系中并不适用)

zjxitcc · 发表于 Post on 2023-5-20 20:07:58

本帖最后由 zjxitcc 于 2023-5-20 20:10 编辑

你这要做构象搜索，把重要低能结构的NMR全算一下，然后做玻尔兹曼平均。
不过我有个问题，你这贴的截图里表格实测值只有一个3.74，那么多氢原子，不可能只有一个值吧，是啥意思

sobereva · 发表于 Post on 2023-5-21 03:50:44

-CH3的三个氢必须取平均，此文里明确说了
使用Multiwfn绘制NMR谱
http://sobereva.com/565（http://bbs.keinsci.com/thread-19711-1-1.html）

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-5-21 05:40:40

你确定这里的酚羟基没有脱质子？

这样也行？ · 发表于 Post on 2023-5-22 09:29:49

zjxitcc 发表于 2023-5-20 20:07
你这要做构象搜索，把重要低能结构的NMR全算一下，然后做玻尔兹曼平均。
不过我有个问题，你这贴的截图里 ...

老师您好，是我在测核磁的时候发现四个峰的面积近似于1:1:1:3，刚好配体4-氯-2-甲氧基苯酚苯环上有三个不同化学环境的H，甲基上有相同化学环境的三个H，所以认为甲基H的化学位移是3.74，因为有四个配体，所以一共有12个化学位移为3.74的H，而计算值偏差较大的H都在这12个H中，我试一下您说的方法，谢谢您

这样也行？ · 发表于 Post on 2023-5-22 10:34:56

sobereva 发表于 2023-5-21 03:50
-CH3的三个氢必须取平均，此文里明确说了
使用Multiwfn绘制NMR谱
http://sobereva.com/565（http://bbs.k ...

明白了，谢谢sobereva老师解答，我还有另外一个问题，就是在这四个配体中各有一个甲基，根据核磁结构这四个甲基氢化学位移应该相差不大（即核磁图中3.74那个大峰），但是这里各个甲基平均之后的结果与实测值3.74也差的比较多(分别是4.17, 2.96, 2.83，3.8)，这是否意味着结构有一些问题呢？比如键长键角什么的

这样也行？ · 发表于 Post on 2023-5-22 10:40:25

wzkchem5 发表于 2023-5-21 05:40
你确定这里的酚羟基没有脱质子？

老师您好，这里的原子比较多可能被挡住了，其实水平方向上的两个配体是没有酚羟基氢的，竖直方向上的配体是有酚羟基氢的，也就是核磁图上9.23的那个小峰，这个也被我们课题组用原位红外表征过，应该是没有问题

sobereva · 发表于 Post on 2023-5-23 01:54:07

这样也行？发表于 2023-5-22 10:34
明白了，谢谢sobereva老师解答，我还有另外一个问题，就是在这四个配体中各有一个甲基，根据核磁结构这四 ...

注意考虑构象权重平均
http://sobereva.com/565里也说了这点

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[新手求助] Gaussian标度法计算酚甲基的核磁共振氢谱值偏差较大如何优化

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