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[综合交流] 关于范德华系数C6计算问题

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  • 想请教一下,论坛里面有人知道范德华常数C6是如何计算的吗?查阅了很久依然没有收获。唯一相关的是下图中所示的算法,但受限于已知辐射体的电离能。想请教一下,是否有别的计算公式?
  • 另外,计算过程中涉及到光谱相关知识,为什么这里的电离能的单位是cm-1,电离能不应该是J/mol吗?

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发表于 Post on 2023-5-29 16:08:11 | 只看该作者 Only view this author
这个估算方法极其粗糙,不建议使用。一个比这个算得还快、但是更准的方法是做一个DFT-D3(或DFT-D4)计算,并把print level调得很大,这样程序会在DFT-D级别下计算这个分子的C6。另一个更准但是耗时较多的方法是用TDDFT算,参见https://doi.org/10.1063/1.3382344里TDDFT级别下的C6的计算方法。
能量如果表示成cm-1的单位,指的是具有这么多能量的光子的波数。波数固然严格讲不是能量,但是因为两者之间有简单的正比关系,因此习惯上常常把能量表成以cm-1为单位,却不说它是“具有这么多能量的光子的波数”,而直接说这个波数就是能量。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-5-29 16:28:45 | 只看该作者 Only view this author
感谢老师的回答,也就是说C6是可以通过Gaussian计算求解的,明白了。
另外还有一个问题,计算共振态展宽的时候,需要共振态振子强度,在本站看到了sob老师提供的相关公式,但是依然不清楚应该如何计算,尤其是对于跃迁电偶极矩的计算,用Gaussian可以实现吗?

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发表于 Post on 2023-5-29 16:46:47 | 只看该作者 Only view this author
hiramqdl 发表于 2023-5-29 09:28
感谢老师的回答,也就是说C6是可以通过Gaussian计算求解的,明白了。
另外还有一个问题,计算共振态展宽的 ...

跃迁电偶极矩当然可以计算,高斯(以及所有其他主流量化软件)TDDFT计算默认就会计算出来。
但是高斯可能不是特别适合算共振态,如果你指的是continuous ionization background里的共振峰的话,可能需要用支持complex absorbing potential的程序计算
Zikuan Wang
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-5-29 21:45:59 | 只看该作者 Only view this author
振子强度和共振态振子强度,有什么区别呢,或者这属于哪方面的知识?打算计算NEC辐射模型,在研究的过程中发现很多难点。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-5-29 21:48:49 | 只看该作者 Only view this author
我只用高斯算电偶极矩,然后计算振子强度,可以理解此时的振子强度=共振态振子强度吗?

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发表于 Post on 2023-5-29 21:59:56 | 只看该作者 Only view this author
hiramqdl 发表于 2023-5-29 16:28
感谢老师的回答,也就是说C6是可以通过Gaussian计算求解的,明白了。
另外还有一个问题,计算共振态展宽的 ...

引用我的培训班ppt的时候不得把顶端的版权信息截掉,这里也明确说了:
北京科音办的培训班FAQ
http://bbs.keinsci.com/thread-5098-1-1.html


已经把你的图删了,下次注意!
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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发表于 Post on 2023-5-29 22:10:20 | 只看该作者 Only view this author
这是严格的计算C6的方法,利用Dalton可以直接算




DFT-D3、D4只不过是经验近似得到C6。具体来说,DFT-D4是通过配位数、原子电荷对事先算好的参考体系的原子动态极化率进行scaling得到的实际体系中原子动态极化率,然后数值积分这个式子计算C6,8系数

C6是可以通过Gaussian计算求解的”说法不确切。Grimme的独立的DFT-D程序能给你输出某些中间信息不代表Gaussian也能给你输出
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