HOMO,LOMO能级能否以及如何解释蒽的二聚相关问题

Possible · 发表于 Post on 2023-7-14 10:55:29

这里我用DFT计算了下蒽二聚前后的LOMO和HOMO能级，以及计算了能隙，这里发现二聚之后的能隙变大，请问怎么解释这个呢，另外蒽二聚之后共轭结构消失，荧光消失，能否用这个模拟的结果解释有关荧光变化的呢，后者说明二聚前后分子稳定性呢

agent99 · 发表于 Post on 2023-7-15 04:01:20

二聚之后没有大共轭结构了，能隙变大很正常。解释荧光消失要算激发态（虽然基态的HOMO LUMO gap有时也能说明点问题），用TDDFT算这个分子在激发态的发射光谱，参见 http://sobereva.com/314

不要用HOMO LUMO gap解释分子的“稳定性”（“稳定性”本来就很难定义，做实验的人很喜欢用这个词，但含义经常很模糊），参见 http://sobereva.com/543

Possible · 发表于 Post on 2023-7-17 12:16:27

哦哦好的，非常感谢，那请问基态的HOMOLOMO可以解释有关蒽二聚转变的东西吗

sobereva · 发表于 Post on 2023-7-17 13:00:54

Possible 发表于 2023-7-17 12:16
哦哦好的，非常感谢，那请问基态的HOMOLOMO可以解释有关蒽二聚转变的东西吗

没有叫LOMO的东西

说具体你想研究什么问题，所谓的二聚转变能研究的东西多了去了。但极少有和HOMO、LUMO有直接联系的，别夸大HOMO、LUMO在研究实际问题上的意义

Possible · 发表于 Post on 2023-7-17 15:10:00

不好意思，LUMO我打错了。蒽在365nm紫外下可以二聚转变，254nm或者高温会解聚，请问什么用可以解释这个过程呢，另外二聚荧光会消失，这个又可以用什么解释呢。麻烦老师解答一下。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-17 16:42:39

Possible 发表于 2023-7-17 08:10
不好意思，LUMO我打错了。蒽在365nm紫外下可以二聚转变，254nm或者高温会解聚，请问什么用可以解释这个过程 ...

用环加成的选择性就解释了，这是一个[4+4]反应，所以正常来说正反应和逆反应都需要光照。之所以逆反应在加热条件下也能进行，可能因为加热条件下逆反应是分步机理。
荧光消失是因为共轭体系尺寸变小

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