分子经过SET反应后C-H键被酸化，如何通过计算表现“酸化”

火星哥 · 发表于 Post on 2023-8-9 20:17:36

本帖最后由火星哥于 2023-8-10 15:02 编辑

我自己的课题所做如图
我的理解是SET后，分子C-H键缺电子了，容易电离。但是计算发现Mulliken charges电荷有0.1的区别，但是NPA电荷并未明显变化
分子表面静电势能反映出来C-H键附近对静电势极大值点更大，对电子的吸引力更强？不知道用静电势表示酸化可不可以，Muilliken电荷可以吗？没放分子表面静电势主要是快投了

sobereva · 发表于 Post on 2023-8-9 23:47:26

把问题好好描述清楚，SET的过程、体系都画出来，每列数据都是什么东西、具体怎么算的交代清楚。标题是病句，重新修改

火星哥 · 发表于 Post on 2023-8-10 15:03:22

sobereva 发表于 2023-8-9 23:47
把问题好好描述清楚，SET的过程、体系都画出来，每列数据都是什么东西、具体怎么算的交代清楚。标题是病句 ...

老师，已经修改了，都是在M06//6-311+G(d,p)下计算的

sobereva · 发表于 Post on 2023-8-10 23:50:39

如果你这里的SET是指的体系电离掉电子，考察在此前后C上的H的酸性强弱（解离掉的难易程度），可以用Multiwfn计算H的原子核位置的静电势来讨论（扣除其自身原子核对静电势的贡献）。看下文
谈谈怎么计算“原子的静电势”
http://sobereva.com/641（http://bbs.keinsci.com/thread-29998-1-1.html）

也可以尝试计算Hirshfeld电荷。或者用Multiwfn计算Journal of Computational Chemistry 2018, 39, 117–129中信息论定义的量来讨论，Multiwfn计算这类的量的做法看
使用Multiwfn计算各种与信息论相关的量（information-theoretic quantities）
http://sobereva.com/537（http://bbs.keinsci.com/thread-16472-1-1.html）

Mulliken电荷根本不兼容弥散函数，6-311+G(d,p)下计算Mulliken电荷没意义，这是波函数分析的基本常识。这点在《原子电荷计算方法的对比》（http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27818.shtml）里明确说了。如果是电离过程，根本不涉及到阴离子，带弥散函数没有丝毫意义

火星哥 · 发表于 Post on 2023-8-11 10:26:08

sobereva 发表于 2023-8-10 23:50
如果你这里的SET是指的体系电离掉电子，考察在此前后C上的H的酸性强弱（解离掉的难易程度），可以用Multiwf ...

谢谢老师指导。

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