关于金属酞菁基态下的Jahn-Teller effect

好多于

wzkchem5 发表于 2023-8-16 15:36
检查一下单电子是不是确实在dxz、dyz轨道上。scf未必总是收敛到最稳定的波函数。
至于分子平面的取向问 ...

好的谢谢您的回复。如果没在这两个轨道上该如何处理呢

zjxitcc

好多于 发表于 2023-8-17 10:44
好的谢谢您的回复。如果没在这两个轨道上该如何处理呢

（1）构造各种SCF初猜，尝试是否能收敛到其他的解上。最常见的、也十分有效的初猜是片段组合波函数，教程见
(i)《片段组合波函数实例1.双原子分子》
(ii)《谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态》http://sobereva.com/82
(iii) http://gaussian.com/afc
（2）检验波函数稳定性，确保波函数是稳定的。
上述两点要配合使用，不矛盾。

好多于

zjxitcc 发表于 2023-8-17 14:23
（1）构造各种SCF初猜，尝试是否能收敛到其他的解上。最常见的、也十分有效的初猜是片段组合波函数，教程 ...

谢谢您的回复，我去看一下推荐的内容。此外，上述问题的前提是体系有可能收敛到D2h构型才行，根据查阅到的内容（见附图），金属酞菁属于四方配合物，我计算了几种情况分别为：
（1）高自旋Copc ，自旋多重度为4
（2）低自旋Mnpc，自旋多重度为2
您看这两种情况理论上是可以使得单电子在dxz/dyz轨道从而产生姜泰勒效应的吧

好多于

做个笔记。好记性不如烂笔头！
UKS计算后做双正交化，根据单占据轨道的形状就能判断占的是什么
用于非限制性开壳层波函数的双正交化方法的原理与应用
http://sobereva.com/448（http://bbs.keinsci.com/thread-11377-1-1.html）