关于TD(50-50)激发态计算结果读取的问题

Yuna@163.com

sob老师您好，我想问下我准备计算单重态与三重态能隙，选择基态优化结构作如下计算，得到的结果对应的只有一个激发态能量，这个能量是单重态还是三重态的？如果我要得到单-三重态能隙应该怎么计算？

zjxitcc

“计算单重态与三重态能隙”、“只有一个激发态能量”等表述有误，一个基态为单重态（S0）的常见体系，存在无数个激发态，包括单重态激发态（S1,S2,S3,...），三重态激发态（T1,T2,T3,...），五重态激发态等等。可能你误以为体系只有一个激发态、只能激发至三重态。

你需指明，你想算的是 哪一个单重态 与 哪一个三重态 之间的能量差；你想算垂直能量差、还是绝热能量差。我回答过不少类似问题，总结写了一篇简短的教程《单-三态gap计算中的常见问题》，强烈建议阅读。

如果你想算S0-T1能量差，无需用TDDFT，自然也无需讨论50-50等问题。另外，第二章截图里有11个激发态（含5个单重态激发态、6个三重态激发态），单重态激发态/三重态激发态是按照自旋多重度分类的。

Yuna@163.com

zjxitcc 发表于 2023-8-27 09:21
“计算单重态与三重态能隙”、“只有一个激发态能量”等表述有误，一个基态为单重态（S0）的常见体系，存在 ...

谢谢sob老师的解答，我想计算的是S1-T1的垂直能量差，请问上诉结果能否得到我需要的信息？

zjxitcc

Yuna@163.com 发表于 2023-8-27 10:04
谢谢sob老师的解答，我想计算的是S1-T1的垂直能量差，请问上诉结果能否得到我需要的信息？

我不是Sob老师，他论坛账号名是sobereva。

可以得到，第二章截图里Excited State 1是T1，Excited State 2是S1，二者作差即可，你自己根据自旋多重度也能辨认出。但要注意两点：
（1）这是基态极小点结构下的S1-T1垂直能量差，你要明白你想要哪个结构下的S1-T1垂直能量差。
（2）T1有两种计算方式，这是其中一种。另一种见教程中的Q6。

Yuna@163.com

zjxitcc 发表于 2023-8-27 10:15
我不是Sob老师，他论坛账号名是sobereva。

可以得到，第二章截图里Excited State 1是T1，Excited Stat ...

谢谢老师，请问一下是用红色方框的能量做差吗？橙色方框所示代表的能量是什么含义？如果我同时需要S0-S1,S0-T1,S1-T1的能量差，这个计算结果能得到我需要的信息吗？

zjxitcc

Yuna@163.com 发表于 2023-8-27 10:34
谢谢老师，请问一下是用红色方框的能量做差吗？橙色方框所示代表的能量是什么含义？如果我同时需要S0-S1, ...

橙色方框是T1态的电子能量（T1绝对能量，单位a.u.），第一个红色方框是S0->T1激发能（T1-S0的相对能量，单位eV）。S0-S1,S0-T1,S1-T1两两组合这样可以问到天荒地老，没有经过自己思考。应该反复阅读我上面的详细回复，举一反三，一次分辨出计算结果中所有电子态。

Yuna@163.com

zjxitcc 发表于 2023-8-27 10:48
橙色方框是T1态的电子能量（T1绝对能量，单位a.u.），第一个红色方框是S0->T1激发能（T1-S0的相对能量， ...

不好意思老师，可能是我的表述有问题，橙色方框代表的是T1的绝对能量，那S1的绝对能量在哪里看？我翻阅了整个输出文件，都没有找到。
另一个问题是：是不是我用橙色方框的能量减掉S0的绝对能量就是S0-T1能量差？
谢谢老师的耐心答复

zjxitcc

Yuna@163.com 发表于 2023-8-27 11:08
不好意思老师，可能是我的表述有问题，橙色方框代表的是T1的绝对能量，那S1的绝对能量在哪里看？我翻阅了 ...

找不到，需要自己用S0绝对能量 + S0->S1激发能 得到，运算时注意单位要一致。
是。

Yuna@163.com

zjxitcc 发表于 2023-8-27 11:10
找不到，需要自己用S0绝对能量 + S0->S1激发能 得到，运算时注意单位要一致。
是。

我明白了老师，非常感谢！