求助苯分子的垂直激发能在D2h点群和D6h点群之间如何对应起来

初音未来

各位老师你们好，我是一位在读的研究生，最近对苯（c6h6）这个分子计算出的结果跟文献的对比上产生了一些不太明白的地方。具体是我用molpro计算了D2h点群下苯的轨道信息，然后使用R矩阵代码计算了单重态和三重态的垂直激发能，由于苯的电离能在9.2ev，附件里只列出了10ev以下的数据。之后拿来和文献对比，结果发现文献里的数据对应的是D6h点群，我想验证一下自己数据的准确度，却不太明白如何将两个点群的数据对应起来，请求老师们的帮助点拨，谢谢了

sobereva

看清楚板块再发贴，求助学术贴不得发到“公社大厅”板块，公社大厅板块http://bbs.keinsci.com/forum-79-1.html版头超级巨大的红字提示得极其明确。这次给你移动了，下次如果普通学术求助帖再发到“公社大厅”板块，直接删帖+记违规+扣分处理。

wzkchem5

用轨道成分来对比，例如你的计算有一个态是以HOMO激发到LUMO+1为主，文献也有一个态是以HOMO激发到LUMO+1为主，那么这两个态就是对应的。
但是注意：（1）有的轨道是简并的；（2）文献的分子取向和你的分子取向未必相同；（3）文献的轨道相位可能和你的轨道相位相同，也可能相反；（4）当一个激发态以不止一个激发为主时，这些激发是同相位组合还是反相位组合，是不同的。例如，一个态的HOMO -> LUMO+1的系数是0.7，HOMO -> LUMO+2的系数是0.7；另一个态的HOMO -> LUMO+1的系数是0.7，HOMO -> LUMO+2的系数是-0.7。那么这两个态不是同一个态，是不能对应的（但是注意第（3）条，需要把你的轨道相位换算成和文献一致后才能比系数）。