求助：关于激发态泛函与基态是否需要一致

超限制抱怨 · 发表于 Post on 2023-9-15 18:07:59

最近复刻一个小体系，大约80多个原子，包含过渡金属以及常见非金属，都是前四周期的，一直以M06/def2tzvpp做单点计算考察路径。由于是光催化，又涉及到部分激发态的计算，因此，我需要统一基态与激发态的泛函嘛，还是说可以对激发态单独使用一个泛函。用M06算激发态怪怪的，用CAM-B3LYP算路径图又有点突兀，求指点一下。

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-9-15 18:59:44

http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=39188 可以参考一下这个帖子的讨论。如果采用不一样的泛函（乃至计算方法）可能会有相当多的量失去意义。

超限制抱怨 · 发表于 Post on 2023-9-15 19:24:02

KSeGaSn 发表于 2023-9-15 18:59
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=39188 可以参考一下这个帖子的讨论。如果采用不一样 ...

感谢您的回复。那麻烦就大了呀，总感觉基态用cam-b3lyp算不太合理呀。那若是仅计算垂直激发能呢，还需要基态和激发态泛函还需要一致嘛

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-9-15 19:44:54

超限制抱怨发表于 2023-9-15 19:24
感谢您的回复。那麻烦就大了呀，总感觉基态用cam-b3lyp算不太合理呀。那若是仅计算垂直激发能呢，还需要 ...

仅仅计算一个垂直激发能还是可以的，这也是wzk老师在那个帖子5楼说的，不涉及激发态优化的时候泛函不一样很常见。至于合理性如何大概还是要看具体关心的内容，总之如果涉及到绝热能量差、和基态的直接能量比较，应该都是需要统一泛函。

sobereva · 发表于 Post on 2023-9-16 01:06:25

超限制抱怨发表于 2023-9-15 19:24
感谢您的回复。那麻烦就大了呀，总感觉基态用cam-b3lyp算不太合理呀。那若是仅计算垂直激发能呢，还需要 ...

CAM-B3LYP做基态结构优化不是不能用，也问题不大（当然，该加D3加D3），算激发能的目的往往也很适合，但计算基态热力学量（势垒、反应能、VIP等）方面绝对不是合适选择。

超限制抱怨 · 发表于 Post on 2023-9-16 15:19:13

sobereva 发表于 2023-9-16 01:06
CAM-B3LYP做基态结构优化不是不能用，也问题不大（当然，该加D3加D3），算激发能的目的往往也很适合，但 ...

激发态不涉及与基态的直接能量比较可以用两个泛函分别描述基态与激发态吧，可以嘛，sob老师

sobereva · 发表于 Post on 2023-9-18 09:05:45

超限制抱怨发表于 2023-9-16 15:19
激发态不涉及与基态的直接能量比较可以用两个泛函分别描述基态与激发态吧，可以嘛，sob老师

看有没有足够的刚性理由用不同的泛函

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