化合物经过光照后其红外光谱发生变化的计算问题

funyboy

请问某个化合物经过660nm光照后其红外光谱发生了变化，有没有可能其“结构没变化”，只是基态变到某激发态？那样我是不是可以尝试计算其激发态，再计算各个激发态的频率，看看哪个符合，然后进行相关讨论？

sobereva

当前问题和Gaussian、GaussView毫无直接联系，发帖时不得选择[Gaussian/gview]分类，这次给你改了，以后注意

sobereva

结构明显不可能没变化。倘若不考虑振动态问题，可以视为垂直激发完之后结构从FC点自发往激发态极小点弛豫，这是时间尺度非常短的事。只不过是结构变化大小的问题而已。如果是后来退激回到基态，红外光谱都变化了自然也说明结构肯定相对于初始状态已经存在了不可忽视的变化

wzkchem5

如果测的是瞬态红外光谱（给一个660nm的闪光，几纳秒以后测红外），那很可能只是到了激发态。
如果是普通的红外仪器（扫一张谱至少一秒钟的那种），那就是结构变化了，因为没有哪个激发态的寿命能长到来得及被你的仪器测到。