求助：T1态的前线轨道组成中有负的组分

Masshiro

    各位老师好，最近我算了一个给体-受体（D-A）类型的TADF材料，用b3lyp/6-31g(d)优化好基态构型后，做垂直激发计算激发态性质时[td=(50-50,nstates=8)]，算出来T1态的前线轨道组成中有负值出现（标红处）：
#   1   1.0197 eV   1215.89 nm   f=  0.00000   Spin multiplicity= 3:
   H-1 -> L 85.8%, H -> L 8.2%, H-1 <- L -5.9%
#   2   1.4738 eV    841.26 nm   f=  0.00000   Spin multiplicity= 3:
   H -> L 87.1%, H-1 -> L 5.8%
....
    用Multiwfn分析T1态的时候，其Ghost-hunter指数也出现了负值：Ghost-hunter index:  -29.770 eV, 1st term:  2.887 eV, 2nd term:  32.657 eV。

    之后我换用了HF比例更高的M06-2X/6-31g(d)方法做垂直激发，T1同样是出现了负值的组分：-5.4%的HOMO-1到LUMO，计算结果输出如下：
#   1   1.2749 eV    972.50 nm   f=  0.00000   Spin multiplicity= 3:
   H-1 -> L 85.3%, H-1 <- L -5.4%
#   2   2.3618 eV    524.96 nm   f=  0.00000   Spin multiplicity= 3:
   H -> L 35.8%, H-2 -> L 22.4%, H -> L+1 10.7%, H-3 -> L 8.7%, H-8 -> L 5.1%
....
    想请问下各位老师这种情况是合理的么，是不是算出来的T1其实不是真实存在的呢，谢谢！

zjxitcc

你用TDDFT计算T1啊？先检验一下单重态基态波函数的稳定性看看如何再说。

sobereva

仔细看此文弄清楚去激发组态是什么
电子激发任务中轨道跃迁贡献的计算
http://sobereva.com/230