在实验紫外可见光谱中显示近红外区如915nm附近有吸收,但激发态计算后中却无电子跃迁

ppzhang

各位老师们好
我想请问一下
我算的体系是含能配合物：中心金属为Cu
我从晶体中拿出了单独的分子进行优化 然后算激发态
部分输出文件如下
但该分子基本在354nm处振子强度为0.1 说明才有电子的跃迁
我想看的是在近红外如800nm~1000nm处振子强度大于0.01 有电子的跃迁
我师姐也是用这样的思路 不过她选取的是两个分子放在一起 去算激发态
显示在近红外是有电子的吸收的
我最近也在刚学习尝试用cp2k去绘制理论光谱和激发态的计算
但我们课题组没有人用过这个
我也是晕头转向的
麻烦有懂行的老师们能提供一些帮助 真的很感谢你们
我这个问题也不知道放在这个类别对不对 （关于激发态计算的问题）

sobereva

实验如果是对晶体测的，计算时候就不能简单当做孤立体系来算。要么用CP2K当周期性体系算，看下文，要么考虑背景电荷（必要时还得考虑二聚体甚至多聚体），下文也说了
使用CP2K结合Multiwfn对周期性体系模拟UV-Vis光谱和考察电子激发态
http://sobereva.com/634（http://bbs.keinsci.com/thread-28006-1-1.html）

基于背景电荷计算分子在晶体环境中的吸收光谱
http://sobereva.com/579（http://bbs.keinsci.com/thread-20960-1-1.html）

ppzhang

sobereva 发表于 2023-12-5 15:07
实验如果是对晶体测的，计算时候就不能简单当做孤立体系来算。要么用CP2K当周期性体系算，看下文，要么考虑 ...

感谢老师的耐心解答
我这几天也是看了您发的使用cp2k结合Muliwfn绘制理论光谱
我想请问一下 我这个体系一个晶胞里面有154个原子 只有一个过渡金属Cu 其他都是些N H C O
我的一些晶格常数如图所示 尺寸比较短  我需要扩胞嘛  最好扩成多少呢 因为我的a b c数值都挺相近的

sobereva

ppzhang 发表于 2023-12-5 15:31
感谢老师的耐心解答
我这几天也是看了您发的使用cp2k结合Muliwfn绘制理论光谱
我想请问一下 我这个体系 ...

最好2*2*2，但很难跑得动
可以1*1*1和2*1*1对比结果，判断X方向扩胞对结果的影响。其它两个方向也这么判断，由此检验扩胞是否是必须的