求助：高斯16计算垂直激发能的一些困惑

phosphorescence · 发表于 Post on 2023-12-13 10:01:23

各位老师好，使用高斯16计算了15个S态的垂直激发能，也就是在S0稳定构型下直接td(nstates=15)，在输出结果中看到Excited State 6和Excited State 7的能量非常接近(4.82eV和4.85eV)，是否意味着这两个态产生了叠加？并且，这两个态是否对应于光谱上的同一个位置？
另，计算级别为B3LYP/def2TZVP，溶剂模型为SMD，溶剂为乙腈。

北大-陶豫 · 发表于 Post on 2023-12-13 12:26:32

分子结构是啥样的？这两个激发都是什么样的激发？

Freeman · 发表于 Post on 2023-12-13 13:03:09

高激发态能量接近是正常现象。闭壳层tddft算出来的态应该就是纯态，没有什么叠加不叠加之说。如果这个结果确实反映实际情况，那么这两个态对应的光谱位置确实是很接近的。另外因为7比6的振子强度高很多，光谱上6的峰可能隐藏在7的峰里面了。

phosphorescence · 发表于 Post on 2023-12-13 15:21:06

北大-陶豫发表于 2023-12-13 12:26
分子结构是啥样的？这两个激发都是什么样的激发？

分子结构是在咔唑基团的N原子位置处引入了一个苯环，两个激发都是光激发。

phosphorescence · 发表于 Post on 2023-12-13 15:24:14

Freeman 发表于 2023-12-13 13:03
高激发态能量接近是正常现象。闭壳层tddft算出来的态应该就是纯态，没有什么叠加不叠加之说。如果这个结果 ...

如果对光谱上该位置的峰进行理论解释，能说光激发后到达了S6态或者S7态吗？

Freeman · 发表于 Post on 2023-12-13 16:13:25

phosphorescence 发表于 2023-12-13 15:24
如果对光谱上该位置的峰进行理论解释，能说光激发后到达了S6态或者S7态吗？

能

sobereva · 发表于 Post on 2023-12-13 17:14:08

phosphorescence 发表于 2023-12-13 15:24
如果对光谱上该位置的峰进行理论解释，能说光激发后到达了S6态或者S7态吗？

靠光激发容易到达S7，之后通过内转换容易再到达S6

如下文所示，用Multiwfn可以将吸收光谱分解为各个电子激发各自的贡献，从曲线图会发现S6的贡献微乎其微，完全淹没在S7主导的吸收峰里
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图
http://sobereva.com/224

phosphorescence · 发表于 Post on 2023-12-15 09:36:22

sobereva 发表于 2023-12-13 17:14
靠光激发容易到达S7，之后通过内转换容易再到达S6

如下文所示，用Multiwfn可以将吸收光谱分解为各个电 ...

请问老师，光激发到S7态或者更高态的现象常见吗？

sobereva · 发表于 Post on 2023-12-15 22:09:20

phosphorescence 发表于 2023-12-15 09:36
请问老师，光激发到S7态或者更高态的现象常见吗？

吸收相应波长的光就完了，取决于光源

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[Gaussian/gview] 求助：高斯16计算垂直激发能的一些困惑