关于结构优化和吸收光谱的基组选择问题

学物理不秃头

各位老师好，我想请教一下对于“用较小的基组优化，在计算单点能是可用较大的基组以提高准确性”这个是否也可用于计算吸收光谱等性质中。比如我在最近优化一个70个左右原子的分子时，元素只包含C,H,O,N,S。我用DFT/b3lyp/6-31g(d)进行优化。那么 1.计算吸收光谱用TD-DFT/Cam-b3lyp/6-311g(d,p)，改用较高的基组以提高准确性这样是否可以？2，在优化第一激发态时基组改回6-31g(d)，优化完后计算发射光谱是再用6-311g(d,p)，这样是否可行？感谢各位老师的解答。

paramecium86

1. 可行 2. 可行，但需要注意因为LR-TD的溶剂平衡的问题需要在计算TD大基组的单点的时候加上eqsolv关键词。    具体见这个帖子 http://sobereva.com/314

学物理不秃头

paramecium86 发表于 2023-12-22 13:34
1. 可行 2. 可行，但需要注意因为LR-TD的溶剂平衡的问题需要在计算TD大基组的单点的时候加上eqsolv关键词。 ...

好的，谢谢您的解答。我再去学习一下sob老师的这篇博文。