为什么计算闭壳层结构的第一激发态，采用50-50的参数计算出来的三重态振子强度为0？

TJHRH · 发表于 Post on 2024-1-2 15:57:39

各位老师好，我想请教一下，我采用b3lyp/lanl2dz对闭壳层结构进行第一激发态计算，想要同时得到单重态和三重态的振子强度，但是计算结果发现三重态的振子强度都是0.0000，请问这是什么问题？

zjxitcc · 发表于 Post on 2024-1-2 16:09:11

没有问题，不用算也知道（在没有考虑旋轨耦合时）严格是0。

snljty2 · 发表于 Post on 2024-1-2 16:10:30

因为非相对论近似下自旋翻转是禁阻的，自然振子强度是0。最低阶考虑自旋-轨道耦合的计算方法可以参考卢老师博文《使用ORCA在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元和绘制旋轨耦合校正的UV-Vis光谱》和《使用Gaussian+PySOC在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元》。

TJHRH · 发表于 Post on 2024-1-2 16:34:15

zjxitcc 发表于 2024-1-2 16:09
没有问题，不用算也知道（在没有考虑旋轨耦合时）严格是0。

好的，谢谢！我一直以为是不是自己哪里搞错了，现在明白了

TJHRH · 发表于 Post on 2024-1-2 16:34:47

snljty2 发表于 2024-1-2 16:10
因为非相对论近似下自旋翻转是禁阻的，自然振子强度是0。最低阶考虑自旋-轨道耦合的计算方法可以参考卢老师 ...

好的，谢谢！我去看一下这两篇

sobereva · 发表于 Post on 2024-1-3 03:22:28

算单重态基态体系的三重态的振子强度需要考虑旋轨耦合，通常我推荐用Dalton以响应方式结合TDDFT来算振子强度，这对于算磷光强度/寿命极为重要，之前论坛里有很多讨论

TJHRH · 发表于 Post on 2024-1-3 14:26:32

sobereva 发表于 2024-1-3 03:22
算单重态基态体系的三重态的振子强度需要考虑旋轨耦合，通常我推荐用Dalton以响应方式结合TDDFT来算振子强 ...

好的，谢谢sob老师！

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[Gaussian/gview] 为什么计算闭壳层结构的第一激发态，采用50-50的参数计算出来的三重态振子强度为0？