阴离子带电体系 orca是否需要添加BSSE矫正问题

madhatter

首先我想算的有两种三类结构   一种是胆碱阳离子和氯阴离子之间的相互作用大小（整体不带电）   第二种是氯阴离子和水这种中性分子的相互作用大小（Cl----H氢键） （带负电）   第三种是水与其他中性分子的相互作用大小 （O---H  H---O 氢键）
这几类计算，相互作用主要是氢键，因此，我选择了PWPB95 D3 ma-def2-TZVPP，使用multiwfn -7建立输入文件 进行BSSE矫正
1.不确定这种计算是否需要使用BSSE矫正，还是直接用E(A-B)-EA-EB？
2.在M062X  PWPB95 以及DLPNO-CCSD(T)之间选择了 PWPB95，不确定是否准确？
3.用上述方法先算了胆碱阳离子和氯阴离子之间的结合能，bsse为0.004378 hatree，校正后的结合能为-0.174 hatree。
新手，求大佬们指点一下

wzkchem5

可以不考虑BSSE，你的基组足够大了，BSSE以外的误差因素（例如构象平均效应）的贡献估计比BSSE更大。
这么小的体系用DLPNO-CCSD(T)完全能算得动，不过PWPB95-D3精度一般也够用了。
我觉得主要需要考虑的问题是，你有没有加溶剂模型，如果没加的话，你是否确定你不需要加。气相里这种离子之间的作用能，虽然可以算得很准，但是能说明的问题有限，因为大部分涉及胆碱阳离子与其他物种的弱相互作用的实验，都是在溶液或固体里做的

sobereva

算得动DLPNO-CCSD(T)的话当然这个是首选。其次是wB97M-V，虽然是普通泛函，但是算弱相互作用比更贵的双杂化泛函PWPB95-D3甚至还更好。至于M06-2X，在ORCA里几乎毫无用处，基本没有胜得过同样档次的wB97M-V的地方。
别乱拼Hartree

madhatter

wzkchem5 发表于 2024-1-18 21:33
可以不考虑BSSE，你的基组足够大了，BSSE以外的误差因素（例如构象平均效应）的贡献估计比BSSE更大。
这么 ...

感谢大佬回复，我的确有具体的自定义溶剂SMD的参数，但是没加。主要前期只是为了研究水作为氢键供体和氢键受体跟其他分子/离子的相互作用大小，做一个对比，所以计算要在一个条件下，听您这么一说，我感觉似乎加上隐式溶剂更好一些，而且带电体系中隐式溶剂对结构优化还有影响。

madhatter

sobereva 发表于 2024-1-19 01:51
算得动DLPNO-CCSD(T)的话当然这个是首选。其次是wB97M-V，虽然是普通泛函，但是算弱相互作用比更贵的双杂化 ...

好的  感谢sob老师回复  我试试