求助 请教催化的能量跨度模型的问题

xmuqyj

请问为什么可以把红色的I2作为反应的TDI？红色的I2和绿色的T3在反应上根本不连接啊？看了文章，也没看懂。
原文：The last key factor to consider is the comparison of two
competing cycles that share states, like in Figure 13A. This
example showsa profile with twocompetingmechanisms in
connected cycles that lead to the same final product. Calcu-
lating relative δE's for the alternative mechanisms will lead
to an error. As in the Curtin-Hammett principle,18 the TDI
and the TDTS are shared states for both cycles and corre-
spond to the most stable intermediates and TS. In the model
of Figure 13, the TDI is I2
0 and the TDTS is T3, thus mixing the
red and the green pathways (Figure 13B).
文章：https://doi.org/10.1021/ar1000956

Valencia

从I1转化为I2'的能垒比转化为I2的能垒低啊，所以作者认为会生成I2’吧  但是我也不知道为什么I2'到I3的过渡态也是T3

sobereva

当前问题没体现出和VASP有任何直接联系，发帖时不要选择VASP分类，这次给你改了，以后注意

红色的明明是I'2

KXY2023

因为这两条路径都是生成同一产物，中间红色和绿色是竞争的路径，在计算能垒的时候不能看成独立的路径。I2比I1还活泼，通过T2生成I2时很容易再回到I1（也有几率直接通过T3生成产物），并通过T’2生成更稳定的I‘2，如果直接通过T‘3需要克服很大的能垒不太现实，所以I‘2会选择更容易通过的T’2回到I1，再走绿色路径通过T3生成产物。所以这种相互转化之间，实际需要克服的能垒就不能只独立考虑其中一条路径的情况。（个人理解，如有不对请指出）