在模拟光谱时遇到0-0峰低于0-1峰的情况

汪文焕

尊敬的各位老师好，学生在模拟光谱时遇到0-0峰低于0-1峰的情况，但是0-0的振动又很高，请问这是什么原因呢？
我的分子外围有有两个三甲基硅基，是否是其旋转使得s0 t1 orca的结构发生变化造成的？
但是调成结构一样的，优化过程中又会出现虚频，用ofake转化到gaussian调TMS虚频后，TMS又转回去了，s0 t1 的结构还是不一样
实验光谱中的0-0峰是最高的，恳请各位老师指导，感谢。

sobereva

先描述具体光谱是怎么绘制的、拿什么任务的怎么得到的文件当做的Multiwfn的输入文件

若不做类似下面的振动分辨的电子光谱计算，只是照常做个电子激发计算，根本没法得到0-0、0-1跃迁信息。Multiwfn目前也没有直接读取Gaussian或ORCA的输出文件绘制振动分辨电子光谱的功能
振动分辨的电子光谱的计算
http://sobereva.com/223

汪文焕

sobereva 发表于 2024-3-25 11:40
先描述具体光谱是怎么绘制的、拿什么任务的怎么得到的文件当做的Multiwfn的输入文件

若不做类似下面的振 ...

好的老师，我是用优化后的s0 t1 的orca.out文件，用EZFCF程序生成**.xml，在其中设置温度、s0 t1能量差等信息，之后会输出**.xml.out 和**.xml.spectrum_dushinsky文件，读取光谱数据并处理，新建一个.txt文件把处理后的能量，强度和半峰宽，以及信息的行数 2 粘贴。再把该.txt拖入Multiwfn中显示光谱。相关文件已压缩，请查看。

wzkchem5

既然你已经得到了各个vibronic能级（也就是图中的黑线），你必然能指认每个峰，也就是知道每个峰是哪些振动模式的激发所导致的。建议检查一下主要是哪个/哪些振动模式导致的0-1峰，然后再看那些振动模式的描述是否有问题，例如你用的泛函是否不适合描述那些振动模式。而不是凭空猜是因为TMS的旋转