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[新手求助] 基于过渡态理论计算的反应速率常数与实验值相差较大是否合理

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楼主
请问各位老师,我基于过渡态理论计算出的反应速率常数与实验值相差了大概4个数量级,不知道是否合理,能否解释的通呢?有没有文献对此做出了要求呢?另外,我在计算时,用SMD矫正后的能垒与未矫正的差了好几kcal/mol,想知道是什么原因呢?谢谢!

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发表于 Post on 2024-3-27 23:29:06 | 只看该作者 Only view this author
可以考虑用更高精度的方法(DLPNO-CCSD(T)等)算单点能。另外检查你的体系是否有明显的隧穿等效应,构象是否找对了,等等
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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发表于 Post on 2024-3-28 00:59:50 | 只看该作者 Only view this author
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html
参考此文最后一节靠后部分,检查哪里考虑不周
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-4-7 14:26:34 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2024-3-27 23:29
可以考虑用更高精度的方法(DLPNO-CCSD(T)等)算单点能。另外检查你的体系是否有明显的隧穿等效应,构象是 ...

好的,谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-4-7 14:26:58 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-3-28 00:59
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506(http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1 ...

的确是考虑不周了,谢谢老师!

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