计算激发态的UV-VIS光谱时，振子强度为0

ttdycb · 发表于 Post on 2024-5-8 17:41:00

已经优化好了基态和激发态的几何结构，在计算激发态UV-VIS光谱时，振子强度为0
我试过了很多不同的泛函和不同的溶剂，但结果都是一样的，期待各位大佬的评论，谢谢

beefly · 发表于 Post on 2024-5-8 18:30:05

如果你确认实验结果确实不是零，可能有两个原因。一是没有考虑重元素的自旋轨道耦合。不过你得到的f=0.0004已经不算小了，soc影响一般不会比这个大，除非包含5d以上的重元素。二是隐式溶剂模型不准，可以显式增加一些溶剂分子试试

cokie · 发表于 Post on 2024-5-8 18:31:51

建议把对应的输出文件放上来。
就输入文件来说，得到的应该是S1的发射光谱，不知道你用的什么溶剂，一方面这种可能存在分子内氢键/质子转移的分子，有形成暗态的可能性，你的分子有测出700 nm左右的强荧光吗？需要把更多光物理表征结果放上来，大家才可以更好的判断；
另外如果用SMD模型，不建议用自定义溶剂，见http://bbs.keinsci.com/thread-15504-1-1.html；
如果是水相，构建模型时应该去掉酚羟基的质子，对阴离子做计算。

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-8 18:31:56

近乎禁阻的跃迁振子强度自然为0，S1的f为0或近乎为0再正常不过。如果你有证据表明本不应该为0，把证据充分给出来

ttdycb · 发表于 Post on 2024-5-8 19:44:31

sobereva 发表于 2024-5-8 18:31
近乎禁阻的跃迁振子强度自然为0，S1的f为0或近乎为0再正常不过。如果你有证据表明本不应该为0，把证据充分 ...

sob老师，我找了一篇实验文章，在这篇文章中这个分子是发光的，但是我进行理论计算的时候振子强度一直都很小，所以很困惑，感谢您的回复。

ttdycb · 发表于 Post on 2024-5-8 19:50:21

cokie 发表于 2024-5-8 18:31
建议把对应的输出文件放上来。
就输入文件来说，得到的应该是S1的发射光谱，不知道你用的什么溶剂，一方面 ...

感谢您的回复，我的输出文件有些大，所以附件上传不了实验中是没有700nm的强荧光的，后来我也换成了gaussian里自带的ccl4溶剂，但是结果还是和现在一样，我的分子只有O,N,H,没有重金属

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-8 19:50:42

ttdycb 发表于 2024-5-8 19:44
sob老师，我找了一篇实验文章，在这篇文章中这个分子是发光的，但是我进行理论计算的时候振子强度一直都 ...

弄清楚实验条件和当前计算条件有无真正的可比性

ttdycb · 发表于 Post on 2024-5-8 20:02:58

sobereva 发表于 2024-5-8 19:50
弄清楚实验条件和当前计算条件有无真正的可比性

好的，谢谢sob老师的回复

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