Gaussian程序计算烷烃烯烃、含稀土元素阴离子体系如何选择计算方法的问题？

wpj123 · 发表于 Post on 2024-5-10 15:19:17

本帖最后由 wpj123 于 2024-5-10 15:23 编辑

各位老师，同学你们好。以下是我计算的一个反应过程氯化铈铝配合物阴离子催化烷烃间的氢转移反应，体系中有C，H，Cl，Al，Ce，准备使用的方法为PBE0-D3/def2-SVP， scrf=(pcm,solvent=generic,read)，Ce加了ecp赝势基组。主要目的为过渡态搜寻，想请教有没有不妥之处，是否有更好的选择。另外，由于体系中存在烃类、阴离子，我比较纠结是否有必要添加弥散函数？如有必要具体如何添加？（是否可以直接使用ma-svp）

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-10 15:46:01

淡黄色原子是Ce吗？你这里没有大位阻配体，Ce的配位数很难这么低吧

wpj123 · 发表于 Post on 2024-5-10 16:23:46

本帖最后由 wpj123 于 2024-5-10 16:29 编辑

wzkchem5 发表于 2024-5-10 15:46
淡黄色原子是Ce吗？你这里没有大位阻配体，Ce的配位数很难这么低吧

老师，淡黄色的是Ce，我优化过该阴离子的结构，初始结构我将Ce和每个Alcl4的两个Cl也进行了连接，为六面体结构，然后优化结构的时候，ce和Al上的两个Cl断开了就形成了这种结构

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-10 17:30:57

wpj123 发表于 2024-5-10 09:23
老师，淡黄色的是Ce，我优化过该阴离子的结构，初始结构我将Ce和每个Alcl4的两个Cl也进行了连接，为六面 ...

如果体系里只有这么多Cl-和AlCl4-，而且没有溶剂，那这个结构还算合理。但问题是Ce的稳定的配位数比较多，因为你的计算是在溶剂里进行的，Ce应该会和溶剂配位（甚至可能不止一个溶剂分子），配位的溶剂必须画出来。

wpj123 · 发表于 Post on 2024-5-10 18:12:17

wzkchem5 发表于 2024-5-10 17:30
如果体系里只有这么多Cl-和AlCl4-，而且没有溶剂，那这个结构还算合理。但问题是Ce的稳定的配位数比较多 ...

老师，忘了说了

这个是离子液体

，里面只有阳离子三乙胺[Et3NH]以及阴离子,我也觉得配位数应该不止这两氯

每次给Ce多加几个Cl配位（Al上的），算稳定后键都断开了

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-10 18:50:00

wpj123 发表于 2024-5-10 11:12
老师，忘了说了这个是离子液体，里面只有阳离子三乙胺[Et3NH]以及阴离子,我也觉得配位数应该不止 ...

有没有可能[Et3NH]+解离出三乙胺，然后和Ce配位？[Et3NH]+的质子可能和Cl-结合，变成HCl或[Cl-H-Cl]-

wpj123 · 发表于 Post on 2024-5-10 19:51:14

wzkchem5 发表于 2024-5-10 18:50
有没有可能[Et3NH]+解离出三乙胺，然后和Ce配位？[Et3NH]+的质子可能和Cl-结合，变成HCl或[Cl-H-Cl]-

老师您好，我做过我这个的表征，CeCl3是和氯化铝会形成阴离子，体系中alcl3是过量的，而与阳离子之间的作用也有，但是比较少，而阴离子之间都是形成络合物的

，我之前也结构优化出一种CeAlCl阴离子，svp下优化可以，但是tzvp一算直接Ce-Cl就会崩开

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-10 22:42:30

Cl可以用ma-def2-SVP

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[新手求助] Gaussian程序计算烷烃烯烃、含稀土元素阴离子体系如何选择计算方法的问题？

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