请问量子化学可否计算出13C在丙烷两个不同位置的NMR响应因子

dnlx

最近有一个丙烷碳13C同位素测量方面的争议，要测量的对象是丙烷的13C两种取代物的丰度（一种是取代中间原子，另一种是边上原子）；目前有两种测量方法，一种是高精度质谱（需要把C-C键打断），另一种是NMR。采用后一种手段的实验室指责前者不准，而前者反过来指责后者不准，理由是，不同化学环境（也就是丙烷两种碳原子）的13C具有不同的NMR相应因子，具体如下面截屏：

文章链接：
https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S0146638024000627

我的问题是，量子化学手段能不能比较准确地计算出两者NMR响应因子的不同？这个远远超出我的研究兴趣，纯粹好奇，请理论大拿指点。

wjc404

13C-NMR可以做定量碳谱，不过脉冲间隔需要很大（几十秒甚至更长，以保证所有13C核弛豫充分），且扫描次数也要增加以提高积分的准确性，所以要一天甚至几天采一个图都正常。如果不能做定量碳谱而需要考虑校准因子时，13C核自旋弛豫速度影响因素太多，应该没法用理论方法算准。高分辨质谱的话，就看自由基正离子的C-C断键反应的同位素效应明不明显了，这个倒是容易算一些。