求助，高斯计算带电体系的原子电荷，结果与论文中所给原子电荷不符

qingmo

各位老师同学大家好！最近用Gaussian对一篇实验文章中的带电分子进行homo-lumo轨道能级计算。文中分子N原子带一个正电，因此我指定了整个分子的带电量为+1，并根据文中Calculations部分所给的泛函和基组为关键词，又因没有提到溶剂，故在气相下模拟计算。

  然而所得N原子的ADCH电荷为0.04，不仅不是接近于1或带最大电荷量的原子，反而几乎不带电，而且Hirshfed,Muliken电荷也是接近于0，这和实验所说的相差很大。
  请问是我的计算方法哪里有误吗？或者gaussian本来就难以求得实验上具体原子的电荷量？       之前也有计算卢天老师的一篇文章（https://chemistry-europe.onlinel ... 1002/cphc.202000903）中的+2价的Be原子的ADCH电荷量，与文中结果相吻合。

xsc6

很正常 如果你是季铵盐 N的原子电荷应该都是负的  见https://www.docin.com/p-881993776.html

sobereva

所以说很多文献、书里的单一Lewis式对电子结构的描述害人不浅。每届北京科音初级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KEQC_content.html）里我都举例强调一次这个问题



单一Lewis式连苯分子的电子结构都描述得完全错误，信那个就成业余民科了。

另外建议阅读下文增强对原子电荷的认识
一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的综述文章已发表！
http://sobereva.com/714（http://bbs.keinsci.com/thread-46067-1-1.html）

qingmo

xsc6 发表于 2024-6-5 01:10
很正常 如果你是季铵盐 N的原子电荷应该都是负的  见https://www.docin.com/p-881993776.html

谢谢您的解答。意思就是文中所标N原子的电荷量其实是不准确的了

qingmo

sobereva 发表于 2024-6-5 02:38
所以说很多文献、书里的单一Lewis式对电子结构的描述害人不浅。每届北京科音初级量子化学培训班（http://ww ...

感谢卢老师的答复与分享。之前对原子电荷计算了解不多。
  一实验老师让我们组帮计算一个带正电而共形成三个键的O原子的带电体系，而我所算的也几乎是O原子不带电。之前我有考虑是因优化结构的O总键数是双键，结构不对所致。但无论O和C之间初始键怎么调整，优化后总键数依然是二，故又保持O和所连原子的键数来限制优化。Gaussian键连只是粗略判断，通过Mayer计算发现即使强行保持O的总键数，左右两边键级分别也只是1.27和0.7左右，总数远没有达到应形成3的要求。
  原来gaussian量化计算方法并没有错，感觉不能只说其实是他的Lewis式不对。。我该怎么合理的向那位实验老师证明他的图有一点问题呢？或者直接用老师您给的这篇文章能充分说明吗？

sobereva

qingmo 发表于 2024-6-5 12:52
感谢卢老师的答复与分享。之前对原子电荷计算了解不多。
  一实验老师让我们组帮计算一个带正电而共形 ...

让他多了解点量化基本知识，并且看这个帖子

qingmo

sobereva 发表于 2024-6-5 02:38
所以说很多文献、书里的单一Lewis式对电子结构的描述害人不浅。每届北京科音初级量子化学培训班（http://ww ...

非常抱歉老师！当时带图发刷新后发现总是没法出去，以为是网卡了就重新再发，没想到又突然一下出现这么多。抱歉抱歉！！！也没找到哪里删的，麻烦老师您删除多余的。。