计算发现的优势反应路径不存在实验中测得的中间体，该如何解释？

火星哥

“To identify potential reaction intermediates, we also conducted a time-dependent mass spectrometry analysis of the three-component reaction using 1a and 2c as starting materials (Scheme 3C).Analysis of isotope patterns and collision-induced fragmentation of the reaction mixture implied the formation of copper complex IntI”在实验中作者认为存在该结构，但是我们在计算过程中发现己醇不会去质子化与Cu成键，而是直接去与内酰胺偶联，我们计算的优势路径反应能垒远低于作者提出的路径，因此想问一下做实验的老师们，这个检测一定存在该中间体吗？还是说它只是对体系内存在的离子检测后，猜测存在该中间体。

wzkchem5

实验证据只有质谱吗？如果是的话，看看有没有实验推测中间体的某个同分异构体是计算上支持存在的

火星哥

wzkchem5 发表于 2024-6-13 14:48
实验证据只有质谱吗？如果是的话，看看有没有实验推测中间体的某个同分异构体是计算上支持存在的

“Analysis of isotope patterns and collision-induced fragmentation of the reaction mixture implied the formation of copper complex INTI”老师这是后半句。

wzkchem5

火星哥 发表于 2024-6-13 08:47
“Analysis of isotope patterns and collision-induced fragmentation of the reaction mixture implied ...

isotope pattern是质谱的一部分。
collision-induced fragmentation都看到了哪些片段？

火星哥

wzkchem5 发表于 2024-6-13 15:50
isotope pattern是质谱的一部分。
collision-induced fragmentation都看到了哪些片段？

老师我重新编辑问题了，补上了缺的图，麻烦您看一下，那个1173.5834的峰，解出的结构我算出来最多存在（己）烷氧基与γ-碳偶联。然后我算了我的中间体的电荷，表明是Cu阳离子与产物内酰胺P的一个络合物