优化Ni金属配合物结构的键角和构型与理论结构出入很大

squirrelS · 发表于 Post on 2024-7-9 11:54:55

本帖最后由 squirrelS 于 2024-8-20 12:49 编辑

1 最近在优化经典的苊醌二亚胺NiBr2配合物的结构，泛函用的是PBE0，基组定义的混合基组，C H N O Br 使用的是6-31G*，Ni使用的是SDD赝势基组。优化后NiBr2变成了一条直线。
2 将Br也使用了SDD赝势基组，Ni-Br键长变短，仍然是Br-Ni-Br呈直线结构
3 更换了泛函B3LYP，更换了基组（C H N O Br 使用的是def2-SVP，Ni使用的def2-TZVP)，Ni从正四面体构型变成了平面结构
请问如何定义才能得到结构正确的结构

squirrelS · 发表于 Post on 2024-7-9 11:56:59

上图不是很清晰，上传了一个侧面的图

cokie · 发表于 Post on 2024-7-9 12:23:24

本帖最后由 cokie 于 2024-7-9 12:34 编辑

猜测是你自旋多重度给的不对吧，你这个应该是Ni(II)，最外层3d8，你可能得把多重度为1和为3的都算一下，看一下哪个能量低。

squirrelS · 发表于 Post on 2024-7-9 13:19:34

cokie 发表于 2024-7-9 12:23
猜测是你自旋多重度给的不对吧，你这个应该是Ni(II)，最外层3d8，你可能得把多重度为1和为3的都算一下，看 ...

刚才按照您的建议用0 3又提交了一遍任务，结构还是和之前一样Br-Ni-Br变直线结构了

北羊羽羽 · 发表于 Post on 2024-7-9 15:29:24

本帖最后由北羊羽羽于 2024-7-9 15:31 编辑

Gen may be used in a completely analogous way to specify an alternate density fitting basis set.

The GenECP variation may be used to read in both basis functions and ECPs; it is equivalent to Gen Pseudo=Read.

squirrelS · 发表于 Post on 2024-7-9 18:26:03

北羊羽羽发表于 2024-7-9 15:29
Gen may be used in a completely analogous way to specify an alternate density fitting basis set.

...

多谢提醒，确实没有用GENECP定义赝势基组。重新提交任务之后Ni的配位为平面结构，与实际上的四面体配位仍然会有偏差

cokie · 发表于 Post on 2024-7-9 22:03:06

本帖最后由 cokie 于 2024-7-9 22:19 编辑

本身Ni(II)如果想正四面体，那就是3d8排布，sp3杂化，此时多重度是3；如果多重度是1，是dsp2杂化，四边形配位

squirrelS · 发表于 Post on 2024-7-10 17:33:36

cokie 发表于 2024-7-9 22:03
本身Ni(II)如果想正四面体，那就是3d8排布，sp3杂化，此时多重度是3；如果多重度是1，是dsp2杂化，四边形配 ...

非常感谢！终于解决了！

yukaishan · 发表于 Post on 2024-8-1 13:01:56

squirrelS 发表于 2024-7-10 17:33
非常感谢！终于解决了！

你好，有关于金属配合物OER的相关问题想请教一下您

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