请教各位老师关于波函数分析和弱相互作用的基组选取问题

Fencros7y

各位老师好。最近我想尝试一下关于稠环（如吩嗪、苯并咪唑等）的两类计算：一是单个分子的波函数分析（如PDOS、MESP、LOL-pi等），二是两个相同分子间pi-pi作用的分析（如RDG、IGMH等）。

目前我的问题如下：

1、对于单个稠环分子的计算，由于没有涉及到弱相互作用，是否就不需要加弥散函数和色散较正？同时我看到sob老师的文章中提到PDOS和LOL-pi等计算中都不能加弥散（之前有师兄和我说过他在计算一些联苯的非纯平体系时加了弥散，做轨道定域化之后画的LOL-pi会部分变成sigma键的形状）。因此我打算采用B3LYP/6-311G(d,p)，请问老师是否合适？

2、对于两个相同稠环分子间的弱相互作用分析（主要是pi-pi作用），是否必须要带上弥散函数和色散较正呢？例如我使用B3LYP-D3/6-311+G(d,p)应该已经足够了，是否需要使用更加昂贵的基组呢？

sobereva

1 LOL-pi、IRI、IGMH等所有实空间函数的分析全都完全不怕弥散。PDOS怕不怕弥散取决于你用的轨道成份分析方法，看下文的讨论
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131
你师兄说的那个问题是轨道定域化层面的，不是LOL-pi层面的。基于Mulliken或Lowdin布居的Pipek-Mezey定域化怕弥散，其它的定域化方法，诸如Multiwfn也支持的Foster-Boys、基于Becke布居的Pipek-Mezey定域化等全都不怕弥散

2 看具体什么弱相互作用分析方法。IGMH、IRI等都不需要弥散，计算弱相互作用能如果到不了4-zeta则应当带弥散。色散校正的必要性看下文
谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”
http://sobereva.com/413