TDDFT计算(MnBr4)2-三重态和激发态的问题

jiangxiaohahaha · 发表于 Post on 2024-10-10 12:33:15

各位老师同学好！学生在计算(MnBr4)2-遇到一些问题难以解决，希望各位老师同学不吝赐教。
1.#p opt=calcall freq=raman b3lyp/6-311++g(2d,p) -2 6 学生计算拉曼光谱，老师说600nm左右还有一个峰，但我算出结果只到140nm左右

还请老师指教该如何设置输入文件
2.p td=(nstates=10) ub3lyp/6-311++g(2d,p) -2 6学生想计算三重态的激发能，但输出结果的<S**2>却和三重态相差较大，请问各位老师该怎么解决。
学生刚刚学g16 一些简单的理论还不是很熟练麻烦各位老师了！！谢谢谢谢！！

tiandikuoyuan · 发表于 Post on 2024-10-10 13:05:50

(MnBr4)2- 基态应该是六重态，激发态是四重态

sobereva · 发表于 Post on 2024-10-10 13:42:05

1 拉曼哪有用nm做单位的

2 基态六重态，不可能激发态有三重态，除非电子数发生了变化，否则自旋多重度只能是偶数

jiangxiaohahaha · 发表于 Post on 2024-10-10 13:44:55

sobereva 发表于 2024-10-10 13:42
1 拉曼哪有用nm做单位的

2 基态六重态，不可能激发态有三重态，除非电子数发生了变化，否则自旋多重度 ...

谢谢老师的回复但我要计算三重态的话电荷数和自选多重度该怎么设置呢麻烦老师了! 非常抱歉提问这么基础的问题

jiangxiaohahaha · 发表于 Post on 2024-10-10 14:32:24

tiandikuoyuan 发表于 2024-10-10 13:05
(MnBr4)2- 基态应该是六重态，激发态是四重态

谢谢老师的解答激发态四重态的话是不是应该把输入文件的自旋多重度改为四再进行计算吧

jiangxiaohahaha · 发表于 Post on 2024-10-10 14:34:28

sobereva 发表于 2024-10-10 13:42
1 拉曼哪有用nm做单位的

2 基态六重态，不可能激发态有三重态，除非电子数发生了变化，否则自旋多重度 ...

不好意思老师我的描述错了是600多个波数还会有一个峰，我该怎么计算才能算到600多个波数呢，麻烦老师了。

zjxitcc · 发表于 Post on 2024-10-10 14:46:33

如果确定基态是六重态，那常规UDFT和U-TDDFT计算会得到有自旋污染的基态和激发态，激发态里既有六重态，也有四重态和八重态（是否能分辨出激发态的自旋，视自旋污染大小而定），这是常规U-TDDFT方法的內秉理论不足，无法通过简单写几个关键词避免。同时，由于基态是六重态，若你硬要做一个四重态UDFT计算，然后基于这个四重态做U-TDDFT计算，激发态里有四重态和六重态，会出现负激发能（因为你已经知道真实情况下基态六重态能量低于四重态能量）。总结就是一坨。

比较严谨又简便的方案是从合理的六重态RODFT出发做SF-TDDFT计算，建议阅读《Spin-flip方法中RODFT难收敛解决办法》

jiangxiaohahaha · 发表于 Post on 2024-10-10 19:41:49

zjxitcc 发表于 2024-10-10 14:46
如果确定基态是六重态，那常规UDFT和U-TDDFT计算会得到有自旋污染的基态和激发态，激发态里既有六重态，也 ...

谢谢老师！

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