求助计算自由基的自旋污染的问题

qian.

目前有3个自由基（简称h,ph,ph2），我分别对他们自旋多重度为1和3的结构进行了基态优化，得到h,ph2的自旋多重度分别为1,3的单点能能量差较大，为0.24eV；ph的较小，大约为0.06eV。我又对其进行激发态计算。在自旋多重度为3时，3个自由基均存在自旋污染；在自旋多重度为1时，仅有ph存在自旋污染，对h，ph2的TD计算，只存在单重激发态。综上，可以通过ph的单重态基态和三重态基态的能量差较小以及在单重态仍存在自旋污染，得出ph的基态既有单重态又有三重态吗？这是我的第一个疑问，我感觉基态的自旋多重度是不是与激发态有无自旋污染无关呢，是否仅从ph的单，三重态基态能量差较小就可以得到该结论？
第二个疑问是存在自旋污染可以说明什么问题呢，基态是开壳层吗？
第三个问题是上面我所叙述的能得到什么结论呢？
麻烦各位了，感谢

sobereva

每个态的自旋污染情况跟其它态没直接关系
看北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KBQC_content.html）这张ppt了解基本原理、基本逻辑。



只有开壳层体系<S**2>才可能不是0，闭壳层单重态的<S**2>只能为0

qian.

sobereva 发表于 2024-10-24 23:09
每个态的自旋污染情况跟其它态没直接关系
看北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/worksho ...

好的，谢谢老师