请问高斯计算发射光谱时换了很多泛函，依然和实验值对不上，该怎么解决？

AnnaFreeman · 发表于 Post on 2024-11-11 12:01:05

计算时尝试了PBE0、PBE、M062X、CAM-b3lyp和wb97xd泛函，使用iefpcm溶剂化模型，与实验溶剂环境相同的THF溶剂，其中M062X吻合得稍好一些，但依然相差100nm左右。又尝试用M062X换成SMD模型，与iefpcm模型的结果差别很小。文献描述中，高能量即波长较短的发射峰为enol式结构，因此对比第二个分子PhCz的344nm的这一数值。输入输出文件已上传。请问该如何解决呢？

YG.rar (302.57 KB, 下载次数 Times of downloads: 1)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-11-11 13:35:23

可以尝试一下双杂化泛函

AnnaFreeman · 发表于 Post on 2024-11-11 15:07:22

wzkchem5 发表于 2024-11-11 13:35
可以尝试一下双杂化泛函

高斯支持的双杂化泛函，选择B2PLYP-D3(BJ)或DSD-PBEP86-D3(BJ)吗？

AnnaFreeman · 发表于 Post on 2024-11-11 17:21:02

wzkchem5 发表于 2024-11-11 13:35
可以尝试一下双杂化泛函

高斯TDDFT计算好像不支持双杂化泛函

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-11-11 19:51:58

AnnaFreeman 发表于 2024-11-11 08:07
高斯支持的双杂化泛函，选择B2PLYP-D3(BJ)或DSD-PBEP86-D3(BJ)吗？

不要限于用高斯，用ORCA算。万一审稿人要求你用ORCA做双杂化泛函TDDFT，你没法以服务器没有ORCA为理由不用，因为ORCA是免费的

AnnaFreeman · 发表于 Post on 2024-11-11 20:45:43

wzkchem5 发表于 2024-11-11 19:51
不要限于用高斯，用ORCA算。万一审稿人要求你用ORCA做双杂化泛函TDDFT，你没法以服务器没有ORCA为理由不 ...

明白了，谢谢您。等我尝试完如果还是偏差很大，再来请教。

825728139 · 发表于 Post on 2024-11-12 11:48:19

先构象搜索找最低能量的结构可能会好一些

sobereva · 发表于 Post on 2024-11-12 13:31:07

M06-2X没有试的必要，算局域激发能总是严重高估，而它能算的还行的分子内CT激发用CAM-B3LYP、wB97XD照样也能算好
试SMD也完全没必要，本来影响电子激发计算的就是其中IEFPCM描述的极性部分

如果是CT激发，记得应当使用特定态或corrected LR溶剂模型，下文说了
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html）

并且考虑构象对结果的影响

如果确信主要误差来源就是理论方法，尝试w调控的泛函
优化长程校正泛函w参数的简便工具optDFTw
http://sobereva.com/346（http://bbs.keinsci.com/thread-4100-1-1.html）

另参考北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KAQC）讲“交换-相关泛函的调控”部分的部分ppt：

AnnaFreeman · 发表于 Post on 2024-11-12 18:54:35

825728139 发表于 2024-11-12 11:48
先构象搜索找最低能量的结构可能会好一些

好的，谢谢您

AnnaFreeman · 发表于 Post on 2024-11-12 18:54:55

sobereva 发表于 2024-11-12 13:31
M06-2X没有试的必要，算局域激发能总是严重高估，而它能算的还行的分子内CT激发用CAM-B3LYP、wB97XD照样也 ...

好的，我仔细看下，谢谢您

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