活性空间的选取对能量有影响吗

haowangshu

各位老师好，如题，对于casscf计算选择不同活性轨道是否会对计算结果能量有影响？我试了一下我的构型交换轨道前后的casscf计算（两个输入文件截图如下），结果表明第一个态的能量相差了0.454a.u.约12eV,那么其他构型，在已经计算出无交换轨道时的能量的情况下，分别计算交换轨后的能量是否有意义？（因为第一个构型交换轨道之后的活性轨道是我预期的，那么想要一系列的构型在casscf计算活性轨道的选取上也按照这一套轨道）
2.另外想问下各位老师，我这一系列构型来源于过渡态的irc计算，如果我想要其他构型计算时活性轨道选取和我已经试验好的第一个构型的（交换轨道后）活性轨道相同，我应该怎样做？是只能每个构型都尝试交换轨道吗？还是有其它更好的方法？或者我的问题可以表述为不同的构型可以选取同一套轨道吗？  可能我表达的意思不对，请各位不吝赐教，如有问题请指正，谢谢！！！

sobereva

显然只有通过适当的轨道交换，把合适的轨道纳入活性空间，CASSCF的结果才有意义。

IRC过程，可以下一个点的活性轨道用相邻的上一个点收敛的活性轨道，上一个点得到的轨道中活性轨道序号本身就是挨着的，就不用再重新交换了。

haowangshu

sobereva 发表于 2024-11-20 05:16
显然只有通过适当的轨道交换，把合适的轨道纳入活性空间，CASSCF的结果才有意义。

IRC过程，可以下一个 ...

sob大大，意思是只用一开始交换好轨道，下一个相邻构型就可以沿用这一套轨道计算casscf了吗？请问怎样沿用呢？是在输入文件里面加哪个关键词呢？请各位老师指教

sobereva

haowangshu 发表于 2024-11-20 16:22
sob大大，意思是只用一开始交换好轨道，下一个相邻构型就可以沿用这一套轨道计算casscf了吗？请问怎样沿 ...

原理上是。注意确切来说，是下一个相邻构型用当前构型做CASSCF收敛后的轨道，而不是用当前构型的初始轨道
我不怎么用molpro干这种事，具体看手册和自行尝试

haowangshu

sobereva 发表于 2024-11-20 17:54
原理上是。注意确切来说，是下一个相邻构型用当前构型做CASSCF收敛后的轨道，而不是用当前构型的初始轨道 ...

好的谢谢老师！我自己学习一下