请教老师关于相对论效应的两个问题

lastzealot

Sob老师，拜读了您推荐的综述 relativistic effects in chemistry: more common than you thought (Pyykko)，里面有些专业术语不懂，所以来请教一下您。

关于直接和间接相对论效应，有一段话如下
Analyzing the direct effects on the valence electrons themselvesas a function of the distance from the nucleus, r, Schwarz found that a large part of the relativistic changes comes from the innermost half-wave (i.e. the 1s domain for a valence ns orbital, and so on)...... For a valence np shell, most of the SO arises from the innermost, 2p-like domain. Because the part of the total norm in this first half-wave decreases roughly as Z^-2, the hydrogen-like Z^4 increases is cut to an appro. Z^2 one in the valence shell for similar systems.
1. 首先，里面的half-wave是什么意思啊？是不是最内层的轨道啊，比如1s 2p？是不是说这个1s轨道的相对论效应对外层ns轨道的影响最大呢？
2. 轨道对应的Z^4和Z^2都是指什么呢？内层和价层轨道能级的变化趋势吗？按照同周期来看还是按照同族的顺序来看呢？

谢谢老师，麻烦您了。

liyuanhe211

Z指的是核电荷数，就是元素序号，Z^n表征相对论效应的大小随核电荷数增加的趋势有多陡峭

lastzealot

liyuanhe211 发表于 2017-2-4 19:59
Z指的是核电荷数，就是元素序号，Z^n表征相对论效应的大小随核电荷数增加的趋势有多陡峭

也就是说内层电子的相对论效应随核电荷数变化较大，价层电子随核电荷数变化较小了？
另外，那个halfwave是指什么？为什么说Because the part of the total norm in this first half-wave decreases roughly as Z^-2
谢谢李老师

sobereva

我现在在外面，没有那篇文献没法仔细看，halfwave也许是指的s型轨道波函数径向部分第一个节点以内的区域。看此文第三节第二幅图：http://sobereva.com/152

lastzealot

sobereva 发表于 2017-2-5 00:02
我现在在外面，没有那篇文献没法仔细看，halfwave也许是指的s型轨道波函数径向部分第一个节点以内的区域。 ...

谢谢老师，借助您的链接中那幅图看明白一些了。
每个角动量下第一个节点内的区域中的电子距离原子核最近，相对论效应最为显著，其能级较低，随Z^4变化，对轨道的稳定性贡献最大；第一个节点外，相对论效应没那么明显，能级按照Z^2线性变化。这和您在http://sobereva.com/152中提到的钻穿效应是不是一回事？
呵呵，不知道理解的是否有误。
再次感谢Sob老师。