片段贡献的跃迁偶极矩矢量与跃迁偶极矩矩阵热图的差别

小杨爱学习

卢老师，您好！我看了您写的《使用Multiwfn+VMD绘制片段贡献的跃迁偶极矩矢量》和《使用Multiwfn绘制跃迁密度矩阵和电荷转移矩阵考查电子激发特征》做了第二激发态的片段跃迁偶极矩矢量图和片段跃迁偶极矩矩阵热图，使用的.fchk和log的文件是 #p td=(nstates=5) iop(9/40=4) m062x 6-311g(d,p)产生的。但是片段跃迁偶极矩矢量图显示的是1环对总的跃迁偶极矩贡献最大，片段跃迁偶极矩矩阵热图显示的是2环和3环对总的跃迁偶极矩贡献大。老师，您能帮忙给解答一下这两种方式得到的结果有时为什么不一致？或者这两种在原理上有什么差别呢？

sobereva

我不知道片段怎么划分的，没法确切回答

计算片段的跃迁偶极矩矢量的做法中，按照Mulliken划分把非对角元也给纳入了，注意考虑热图中片段间非对角项，不能只看对角项。