请教关于荧光、紫外与自旋多重度的关系

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各位大佬好，本人通过浏览Sob老师的博客以及在论坛里看帖子自学了一部分的量化计算，理论基础相对薄弱。想请教一下关于自旋多重度与化合物紫外吸收、荧光或磷光发射的关系。本人看博客看到基本上描述磷光都是从三重态过渡态回到基态，荧光从单重态过渡态回到基态，那假如化合物有过渡金属其自旋多重度不为1是否还能通过量化计算来预测化合物的荧光或磷光？
同时，我在实践过程中发现用非单重态预测化合物紫外与实际存在较大差异，请问是我的设置问题还是本身对于非单重态的紫外计算就是偏差较大的？

wzkchem5

如果你做的是TDDFT计算的话，这个应该主要是因为TDDFT对于开壳层体系的自旋污染导致的，需要改用自旋匹配的TDDFT方法，比如X-TDDFT，参见https://www.frontiersin.org/jour ... m.2023.1259016/full。如果有条件的话，还建议在DFT或X-TDDFT优化的结构的基础上做多参考计算（NEVPT2、SDSPT2等），顺便解决过渡金属的强相关导致的误差

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wzkchem5 发表于 2024-12-4 18:02
如果你做的是TDDFT计算的话，这个应该主要是因为TDDFT对于开壳层体系的自旋污染导致的，需要改用自旋匹配的 ...

谢谢老师您的回复，我按老师您说的做一下；
还想请问老师您一个问题，那我自旋多重度不为1的情况下还能够用来分析荧光或者磷光么？我看二者一般是针对单重态或三重态而言的

wzkchem5

1239514831 发表于 2024-12-4 13:44
谢谢老师您的回复，我按老师您说的做一下；
还想请问老师您一个问题，那我自旋多重度不为1的情况下还能 ...

可以，你看我的那个链接就是做的铜(II)配合物的二重态荧光和四重态磷光。只要是基态和激发态自旋多重度相同的发光就叫荧光，不同就叫磷光

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wzkchem5 发表于 2024-12-4 21:44
可以，你看我的那个链接就是做的铜(II)配合物的二重态荧光和四重态磷光。只要是基态和激发态自旋多重度相 ...

好的，谢谢老师，我认真拜读一下您的文章。