求助不同金属催化cis/trans异构过程的能量分解问题

lzhu

老师，您好，我在研究不同金属催化cis/trans异构过程的，得到的计算结果是，[C,O]催化剂的能垒比[P,O]催化剂高，能量分解时【将过渡态分成了乙烯（红色）和其他部分】得到了[C,O]催化剂中催化剂部分和乙烯部分具有更大的形变，也就是该种催化剂中由于具有更大的形变导致了过高的能垒。然而对两种催化剂的包埋体积进行计算时（使用两个催化剂结构），[C,O]催化剂却有更小的数值80.2（[P,O]催化剂89.8），这与能量分解的结果相反。请问老师这是什么原因导致的呢，还有就是有没有别的分析方法解释能量分解的结果呢。

wzkchem5

反应物和产物各是什么？由你给的过渡态结构不能唯一确定这个反应是如何进行的

lzhu

wzkchem5 发表于 2024-12-16 03:37
反应物和产物各是什么？由你给的过渡态结构不能唯一确定这个反应是如何进行的

老师，您好，我这一步研究的是cis/tran异构，即以乙烯为例的话，异构前在C的对面，异构之后是在氧的对面

wzkchem5

lzhu 发表于 2024-12-16 06:30
老师，您好，我这一步研究的是cis/tran异构，即以乙烯为例的话，异构前在C的对面，异构之后是在氧的对面

这个我感觉可以根据配体场理论解释吧，N杂环卡宾应该是比膦更强场的配体，酚氧负离子比磺酸根更强场，而强场配体有利于平面四方而不利于四面体构型。所以C,O配体更不容易形成四面体构型的过渡态，也就更难异构。可以用ORCA做个AILFT计算看看配体场参数。
这里能量分解分析发现C,O配体的形变更大，可能是因为配合物不愿采取四面体构型，所以过渡态结构需要做一些额外的扭曲，以避开完美的四面体构型

lzhu

老师，我没用过ORCA这个软件，您说的ORCA做个AILFT计算看看配体场参数怎么做呀，还有这个程序的安装包哪里获得呀