半胱氨酸形成的硫醚四面体的下一步，氧负离子进攻优先还是硫夺取氢质子优先？.

zep · 发表于 Post on 2024-12-29 23:28:14

各位老师好，遇见酶催化形成硫醚四面体结构，中性偏碱的条件下，遇到一个难题不知道进攻优先级的问题像各位老师请教，
①氧负离子进攻形成碳氧双键，形成硫负离子夺取质子供体氢
②硫先夺取质子形成硫正离子，进而氧负离子进攻。
不知道哪个应该优先？请各位老师赐教

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-12-30 04:29:26

大概率走（1）途径。一方面，硫醚的碱性很弱，难以从羧酸夺质子；另一方面，这里反应物消除掉硫负离子很可能是热力学有利的，不需要质子化来辅助

zep · 发表于 Post on 2024-12-30 09:18:25

wzkchem5 发表于 2024-12-30 04:29
大概率走（1）途径。一方面，硫醚的碱性很弱，难以从羧酸夺质子；另一方面，这里反应物消除掉硫负离子很可 ...

好的多谢老师指教，顺便请教一下如果此处硫基团换成氨基，是不是应该先氨基质子化带正电，氧负离子再进攻脱落氨，碱性条件，因为看文献中似乎有这种例子。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-12-30 17:37:35

zep 发表于 2024-12-30 02:18
好的多谢老师指教，顺便请教一下如果此处硫基团换成氨基，是不是应该先氨基质子化带正电，氧负离子再进攻 ...

对，因为氮负离子碱性太强了，离去性能太弱，与此同时胺很容易被羧基质子化

zep · 发表于 Post on 2024-12-30 18:34:27

wzkchem5 发表于 2024-12-30 17:37
对，因为氮负离子碱性太强了，离去性能太弱，与此同时胺很容易被羧基质子化

好的好的多谢王老师指教，感谢

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