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[Multiwfn使用咨询] 求助:费米能级确定

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Multiwfn绘制DOS时,费米能级还在0 eV处吗?顺便问一下绘制DOS为什么加了弥散就不可靠了呢?谢谢!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2014-12-24 19:23:28 | 只看该作者 Only view this author
做出来的图形费米能级不再0 eV,该软件能否把费米能级平移至0处呢?

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发表于 Post on 2014-12-25 10:01:56 | 只看该作者 Only view this author
Multiwfn处理的基本都是分子体系,费米能级这个概念此时没什么确切意义,而且定义很含糊,可以说是HOMO能量,也有人取HOMO-LUMO能量的一半。对于分子体系,直接说轨道能量就行了。
Multiwfn的DOS绘制功能实际上并没有标注费米能级,那个垂直的虚线只是表示HOMO的位置而已。你可以选择15 Toggle showing vertical dashed line to highlight HOMO level不让这个虚线显示出来,然后自行用其它程序在合适的位置标注虚线。

不是DOS加了弥散函数就不可靠。单纯绘制DOS的话,有没有弥散函数都没关系,但是如果绘制PDOS,就需要计算出指定的片段在各个分子轨道中的成份,而轨道成份计算方法多种多样。Multiwfn的主功能8虽然支持大量轨道成份计算方法,但DOS绘制功能里只能用Mulliken和SCPA两种方法计算轨道成份,而这两种方法是直接基于基函数的,此时有弥散函数的话轨道成份就计算不合理了。这是因为弥散函数延展范围非常大,比如A-B双原子分子,A的弥散函数显著跑到B那头去了,这样的基函数没有化学意义,只有数学意义,也不能表现出A的特征。这方面更多的讨论参见:
《谈谈轨道成份的计算方法》(http://sobereva.com/131
《分子轨道成分的计算》(http://sioc-journal.cn/Jwk_hxxb/CN/abstract/abstract340458.shtml

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2014-12-25 10:47:08 | 只看该作者 Only view this author
谢谢sob老师耐心的答复,我这些天一直看您的这个软件手册和相关理论知识,也明白了不少,现在还想请教一个问题:此软件绘出来的图形坐标标度都向外,能不能再绘出的图形基础上,直接进行编辑呀?还是用其他软件再重新绘制一下。

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发表于 Post on 2014-12-25 11:11:37 | 只看该作者 Only view this author
不清楚你具体想怎么编辑。你可以把图像导出成文件,用ps做修改。也可以直接导出曲线数据成为.txt文件,在origin里再作图,届时可以有更多的选项可以调节。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2014-12-25 11:25:25 | 只看该作者 Only view this author
那我知道了,谢谢!我在origin里已绘制好了,祝sob圣诞快乐!

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发表于 Post on 2015-3-25 20:09:51 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2014-12-25 10:01
Multiwfn处理的基本都是分子体系,费米能级这个概念此时没什么确切意义,而且定义很含糊,可以说是HOMO能量 ...

请问:对于DOS,Multwfn手册里的例子下边有一句话:there are also regions wh ere OPDOS is negative, the MOs in these regions (e.g. HOMO) behave as antibonding orbitals between the two fragments.反键轨道能量应该是正值啊,但是HOMO轨道的轨道能量此时是-0.27(负值),不应该是反键轨道把?

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发表于 Post on 2015-3-26 00:05:40 | 只看该作者 Only view this author
goxiaoqian 发表于 2015-3-25 20:09
请问:对于DOS,Multwfn手册里的例子下边有一句话:there are also regions wh ere OPDOS is negative, t ...

反键轨道并非意味着轨道能量是正值。
DFT下最低的一些空轨道能量一般也都是负值。

包括HOMO在内的占据轨道,既可能对某些键起成键效果,也可能对其它一些键起反键效果。这和能量无关,要看轨道图形。
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发表于 Post on 2020-5-25 20:18:18 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2014-12-25 11:11
不清楚你具体想怎么编辑。你可以把图像导出成文件,用ps做修改。也可以直接导出曲线数据成为.txt文件,在or ...

老师,我有个问题想请教您,我用Multiwfn绘制态密度DOS图,读取的HOMO和LUMO值都在负eV处。想问一下此时的费米能级可以认为是在HOMO和LUMO之间吗?为什么不在0eV?

刚刚接触计算化学,有些不太懂,麻烦老师有时间的话可以解答一下,感谢老师!

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发表于 Post on 2020-5-26 16:15:11 | 只看该作者 Only view this author
wdy 发表于 2020-5-25 20:18
老师,我有个问题想请教您,我用Multiwfn绘制态密度DOS图,读取的HOMO和LUMO值都在负eV处。想问一下此时 ...

本来费米能级的定义就是0 K下最高占据的能级,对于孤立体系显然没道理是0 eV
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发表于 Post on 2020-5-28 14:17:57 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-5-26 16:15
本来费米能级的定义就是0 K下最高占据的能级,对于孤立体系显然没道理是0 eV

好的好的,是我之前对费米能级理解的不太准确,非常感谢社长回复!

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发表于 Post on 2020-5-28 15:14:32 | 只看该作者 Only view this author
wdy 发表于 2020-5-25 20:18
老师,我有个问题想请教您,我用Multiwfn绘制态密度DOS图,读取的HOMO和LUMO值都在负eV处。想问一下此时 ...

周期体系因为消除静电势问题,能级会做平移,能级的绝对位置没有意义,所以通常认为定义VBM或Ef为0,对于非周期性的结构没有这样的必要。非金属体系没有严格意义的Ef,所以通常会把Ef定义为VBM或者VBM和CBM中心处,这只是为了计算方便,小分子没必要这样处理。

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日常打哑谜&&探寻更多可能。
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发表于 Post on 2020-5-28 16:15:00 | 只看该作者 Only view this author
卡开发发 发表于 2020-5-28 15:14
周期体系因为消除静电势问题,能级会做平移,能级的绝对位置没有意义,所以通常认为定义VBM或Ef为0,对于 ...

嗯嗯,好的老师,我明白了,非常感谢老师的回复!

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