理论计算预测存在含有氧化态为10的原子的体系[PtO4]2+

sobereva · 发表于 Post on 2017-2-22 14:12:31

ChrisZheng 发表于 2017-2-22 14:00
请教Sob老师，作者用cc-pVTZ系列基组是不是因为它们有定义好加弥散函数版本，还是说有什么其他的原因？

是因为体系小，能直接用得起完备性很高的aug-cc-pVTZ，虽然对此体系在几乎不失精度下有明显耗时更低的基组可用。如果体系比较大，那就必须得考虑用性价比更高的基组了。

ChrisZheng · 发表于 Post on 2017-2-22 15:48:27

sobereva 发表于 2017-2-22 14:12
是因为体系小，能直接用得起完备性很高的aug-cc-pVTZ，虽然对此体系在几乎不失精度下有明显耗时更低的 ...

我明白了，谢谢老师的回复。

勤酬道天 · 发表于 Post on 2021-7-21 11:29:19

老师您好，我使用Multiwfn通过LOBA计算出氧化态以后，那我该用什么去告诉、证明这种高氧化态物质呢？

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-22 00:56:14

勤酬道天发表于 2021-7-21 11:29
老师您好，我使用Multiwfn通过LOBA计算出氧化态以后，那我该用什么去告诉、证明这种高氧化态物质呢？

语义不明
如果要理论证明这个物质存在，首先在靠谱的级别下能优化出极小点，如果进一步证明稳定，跑从头算动力学或者计算分解/异构化反应能垒

granvia · 发表于 Post on 2023-7-4 16:38:43

这些氧化态都可以通过Multiwfn做分析还原出来

貌似LOBA方法没法得到[PtO4]2+中10价的Pt，得到的氧化态Pt是+6价的

sobereva · 发表于 Post on 2023-7-5 02:35:12

granvia 发表于 2023-7-4 16:38
貌似LOBA方法没法得到2+中10价的Pt，得到的氧化态Pt是+6价的

我实测按照下文可以得到10（至少对于Multiwfn目前最新版本）

使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态
http://sobereva.com/362（http://bbs.keinsci.com/thread-5118-1-1.html）

这是此体系在PBE0/def2-TZVP下做opt freq的Gaussian输入、输出和fch文件

[PtO4]2 .rar (168.2 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

Multiwfn里先做Pipek-Mezey轨道定域化，然后进入LOBA功能，计算结果：

Input percentage threshold to determine oxidation state (50 is commonly used)
Input -1 can redefine the fragment, current:    4 atoms
Input 0 can exit
50
Oxidation state of atom 1(Pt) : 10
Oxidation state of atom 2(O ) :  0
Oxidation state of atom 3(O ) :  0
Oxidation state of atom 4(O ) :  0
Oxidation state of atom 5(O ) :  0
The sum of oxidation states: 10
Oxidation state of the fragment:  -8

即Pt的氧化态为10。四个氧一起定义为了一个片段，氧化态为-8，加起来为+2，正好等于体系的净电荷。很理想。

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