关于Gaussian自旋极化的一些小问题

ChinaOlder

各位老师新年快乐！我想咨询一个简单的问题

请问在Gaussian16中设置外加电荷为1和-1的情况下，是在自旋极化框架下进行计算的吗？在外加电荷为2 0 -2的情况下实在非自旋极化框架下进行计算的吗？

麻烦各位老师啦！

Uus/pMeC6H4-/キ

电荷和自旋多重度是两码事啊，带净电荷的普通闭壳层离子和不带净电荷的开壳层分子大把多，二者的设置显然是独立的。不给出具体分子结构没法讨论，不过或许可以参考下面这篇社长博文。
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

ChinaOlder

Uus/pMeC6H4-/キ 发表于 2025-1-30 10:40
电荷和自旋多重度是两码事啊，带净电荷的普通闭壳层离子和不带净电荷的开壳层分子大把多，二者的设置显然是 ...

好的好的，麻烦老师啦！我所讨论的分子体系在不带静电荷下是闭壳层，是不是说明在静电荷为-1和1的情况下是在自旋极化的框架下进行计算的，而静电荷为-2和2的情况下是在非自旋极化框架下进行计算的呢？

tonganlhy

你自旋多重度写对就没问题。不过有一些方法需要自己加U

Uus/pMeC6H4-/キ

ChinaOlder 发表于 2025-1-31 00:49
好的好的，麻烦老师啦！我所讨论的分子体系在不带静电荷下是闭壳层，是不是说明在静电荷为-1和1的情况下 ...

否。自旋多重度是由alpha电子数和beta电子数之差加1确定的，但净电荷是核电荷数减去alpha和beta电子数之和。电荷和自旋多重度设多少、以及计算是用闭壳层还是限制性/非限制性开壳层（所谓“自旋极化”）形式，得对体系每个状态按结构化学常识分别判断，简单搜索论坛都能找到一堆讨论，任何泛泛而谈只看电荷就确定自旋及计算形式的经验方法都是可靠性存疑的。目前信息还是太少，仔细看社长博文http://sobereva.com/620了解正确的提问方式。另外可以参考http://bbs.keinsci.com/thread-111-1-1.html一帖。