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[综合交流] 关于荧光计算结果的分析

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老师,我在做具有CT转移的荧光计算时,用了M06和wb97xd两种方法,前一种方法得到的发射波长与实验值接近,后一种方法得到的激发波长与实验值接近。在看文献时,文献中提到对于具有CT特征的用wb97xd与CAM-B3LYP为好。所以想问问老师,对于计算得到的两种结果,我是不是用wb97xd方法得到的较为好一些?或者老师能给一些其他的看法吗,谢谢老师!

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发表于 Post on 2017-3-2 18:33:09 | 只看该作者 Only view this author
CT是个程度问题,不代表有CT特征的用wb97xd或CAM-B3LYP就比M06、PBE0之类的好。尤其是你当前考察的是荧光计算,而发现M06算荧光更好,更没理由用wb97XD了。
可以用w调控的LC-wPBE算算
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-3-2 18:45:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-3-2 18:33
CT是个程度问题,不代表有CT特征的用wb97xd或CAM-B3LYP就比M06、PBE0之类的好。尤其是你当前考察的是荧光计 ...

好的,谢谢老师。
再请教老师一个问题:为什么考虑再用LC-wPBE来计算呢?这个方法对于算有什么优点吗?

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发表于 Post on 2017-3-2 18:55:08 | 只看该作者 Only view this author
zhongyuabc 发表于 2017-3-2 18:45
好的,谢谢老师。
再请教老师一个问题:为什么考虑再用LC-wPBE来计算呢?这个方法对于算有什么优点吗?

不是用LC-wPBE,而是w调控后的,看
优化长程校正泛函w参数的简便工具optDFTw
http://sobereva.com/346
LC-wPBE直接用的时候精度往往很烂
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-3-2 20:18:11 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-3-2 18:55
不是用LC-wPBE,而是w调控后的,看
优化长程校正泛函w参数的简便工具optDFTw
http://sobereva.com/346
...

好的,谢谢老师

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发表于 Post on 2017-3-3 13:59:16 | 只看该作者 Only view this author
个人拙见:

也要看计算的目的是什么。
很多情况下(例如你的情况),实验的数据都有了。理论计算是用来揭示原理的。
如果只是需要定性的去揭示机理,其实不必拘泥用wb97xd还是CAM-B3LYP。基本都可以。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-3-3 15:19:37 | 只看该作者 Only view this author
liuxiaogang0206 发表于 2017-3-3 13:59
个人拙见:

也要看计算的目的是什么。

好的,谢谢

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发表于 Post on 2019-10-4 14:06:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-3-2 18:33
CT是个程度问题,不代表有CT特征的用wb97xd或CAM-B3LYP就比M06、PBE0之类的好。尤其是你当前考察的是荧光计 ...

老师,LC-wPBE无法优化激发态,怎么算荧光呢

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发表于 Post on 2019-10-5 05:14:08 | 只看该作者 Only view this author
xiaoma0417 发表于 2019-10-4 14:06
老师,LC-wPBE无法优化激发态,怎么算荧光呢

其它泛函优化,再用这个对单个结构算
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sobereva 发表于 2019-10-5 05:14
其它泛函优化,再用这个对单个结构算

其他泛函优化的结构,然后在这个结构下用td做激发态计算。如果计算气态的没有什么问题。如果考虑溶剂模型。采用基于线性响应的方法,这时激发态处于非平衡溶剂,和发射光谱的溶剂实际特征恰相反。这样计算是不是会有一点误差。

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发表于 Post on 2019-10-8 07:32:06 | 只看该作者 Only view this author
xiaoma0417 发表于 2019-10-7 08:48
其他泛函优化的结构,然后在这个结构下用td做激发态计算。如果计算气态的没有什么问题。如果考虑溶剂模型 ...

你单独算荧光时候直接在TD里写eqsolv即可,此时溶剂是对激发态平衡的
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