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[Gaussian/gview] 求助锡谱NMR计算

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楼主
大家好,最近我希望通过DFT模拟Sn的NMR谱图,便使用Gaussian软件进行SnMe4和SnI4的NMR计算(输出文件见附件)。采用了B3PW91泛函以及def2TZVP作为基组。但输出文件中,两个isotropic value几乎没有任何区别(287ppm 和288 ppm),但是实验上来说,两者差距高达上千ppm(-1700 ppm和 0 ppm)。文献进行计算也是会有几百上千的ppm的差异。想请教一下哪里出了问题,谢谢。

SnI4.log

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carpentier-et-al-2014-structure-vs-119sn-nmr-chemical-shift-in-three-coordinated.pdf

1.49 MB, 下载次数 Times of downloads: 1

文献

SnMe4.log

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发表于 Post on 2025-4-12 07:22:27 | 只看该作者 Only view this author
def2-TZVP对Sn是赝势基组,对它算NMR根本不可能
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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发表于 Post on 2025-4-12 10:03:53 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-4-12 07:22
def2-TZVP对Sn是赝势基组,对它算NMR根本不可能

博文http://sobereva.com/336的2.3节有一句“如果非要用常见的基组算NMR,可以用def2-TZVP,算不动就降到def2-SVP”,可能在这里加个提醒说def2系列基组仅对前四周期是全电子基组,能避免楼主这样的情况。顺便可以在推荐用pcSseg-1那点添上http://sobereva.com/623的链接。
√546=23.36664289109

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发表于 Post on 2025-4-12 10:15:10 | 只看该作者 Only view this author
需要考虑SOC的贡献。这个高斯可能做不了,需要用ORCA。
参考用ORCA算Rh谱的工作:https://chemistry-europe.onlinel ... 1002/chem.202301846
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-4-12 23:30:46 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-4-12 07:22
def2-TZVP对Sn是赝势基组,对它算NMR根本不可能

谢谢老师提醒。

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发表于 Post on 2025-4-13 01:18:04 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-4-12 10:15
需要考虑SOC的贡献。这个高斯可能做不了,需要用ORCA。
参考用ORCA算Rh谱的工作:https://chemistry-europ ...

我看这篇文章似乎只考虑了ZORA标量相对论效应?

考虑SOC效应一般需要做二分量计算
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2025-4-13 10:23:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-4-13 01:18
我看这篇文章似乎只考虑了ZORA标量相对论效应?

考虑SOC效应一般需要做二分量计算

哦,没注意,这个例子引得不好
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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