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[CP2K] 使用CP2K计算T1能级为负值怎么解决

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如题,使用CP2K计算钙钛矿(NH4)2SnCl6及掺杂Bi情况下的激发态性质,但发现掺杂Bi时T1能级能级显著下降且为负值,这是什么原因,一般需要修改哪些参数?

NH4钙钛矿T1能级.png (58.04 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

NH4钙钛矿T1能级.png

掺Bi T1能级.png (59.19 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

掺Bi  T1能级.png

NH4_2SnCl6.inp

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NH4_Bi70.inp

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发表于 Post on 2025-4-24 21:03:09 | 只看该作者 Only view this author
这跟孤立体系的计算类似:通常建议用三重态UKS去计算T1电子态,自旋多重度设置为3,无需使用TDDFT;不建议基于单重态基态 做TDDFT激发态计算(去算T1电子态)。
自动做多参考态计算的程序MOKIT

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发表于 Post on 2025-4-24 22:59:53 | 只看该作者 Only view this author
参考态波函数不稳定
论坛首页全文搜索框搜 激发能 负值。回答过无数遍
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-4-30 15:19:02 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-4-24 22:59
参考态波函数不稳定
论坛首页全文搜索框搜 激发能 负值。回答过无数遍

老师,请问要获取稳定的波函数要怎么操作呢?我现在的做法是先用PBE泛函跑一次基态的energy任务,选用里面的wfn文件作为初猜,但还是会出现能级为负值的情况,论坛里目前看到的激发态寻找稳定波函数的方法都是高斯里的。

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发表于 Post on 2025-5-1 12:06:13 | 只看该作者 Only view this author
辰暮商 发表于 2025-4-30 15:19
老师,请问要获取稳定的波函数要怎么操作呢?我现在的做法是先用PBE泛函跑一次基态的energy任务,选用里面 ...

尝试比如开着smearing做一次计算(并尝试较高温度),然后读取其收敛的波函数并不带smearing再做计算,看和之前做PBE计算时的结果有何差别,如果之前的能量更高说明之前的不稳定

并且尝试纯泛函直接做TDDFT计算看看是否有负值问题
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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