S0 UDFT优化的spindensity分布对于T1影响

yezhonghua

S0结构进行T1 UDFT优化，直接（0,3）优化，通过spindensity分布查看分子的T1分布。
对这点不是很了解，请教一下大神：
1、UDFT优化完后，得到的spindensity分布是否可以用来确定结构T1的来源。
2、UDFT优化得到的spindensity分布和T1 NTO（0，1）分析得到的跃迁分布是否一致。如果出现两者不一致的情况，以那个为准。
3、UDFT优化得到的spindensity分布图，spindensity分布越离域，是否其T1越低？例如分子结构A-B型；A的T1是3.0eV,B的T1是2.6eV,那么UDFT优化T1的分布完全在A上的话，其T1在3.0eV左右？如果T1分布在B和A上，那么T1应该是小于2.6eV(A）？如果T1大部分分布在A上，一小部分分布在B上，那T1是在2.6-3.0eV之间？
4、图1所示的结构UDFT优化显示T1spindensity 对称性分布，两侧都有。而图2的结构UDFT优化结构显示无对称性，只分布在一侧。这是否是结构优化的问题？图2结构的T1真实情况是否应该是对称性分布的？非对称性分布和对称性分布对于T1的大小是否具有很大的影响？
谢谢！

冰释之川

我感觉 自旋密度 和 自然跃迁轨道图并不能相提并论，前者是 α电子与β电子密度之差（研究的就是处于某个态下的未成对电子分布情况，就比如T1态）；后者是电子跃迁前后的电子密度差（涉及到两个态的变化，比如S0 --> T1）。

yezhonghua

冰释之川 发表于 2017-3-15 12:29
我感觉 自旋密度 和 自然跃迁轨道图并不能相提并论，前者是 α电子与β电子密度之差（研究的就是处于某个态 ...

是的，较多的文献在分析T1的时候，如果分析T1的跃迁采用NTO的方式；如果取查看T1的分布就采用UDFT（spindensity分布）的方式；文献中也特别提到用spindensity分布的方法得到T1分布，然后取出T1分布的结构进行T1测试，结果和原来分子的T1基本吻合。

zhanghuize

yezhonghua 发表于 2017-3-15 12:34
是的，较多的文献在分析T1的时候，如果分析T1的跃迁采用NTO的方式；如果取查看T1的分布就采用UDFT（spind ...

你好，我想问一下找T1态时，若优化结果自旋密度在1左右，是不是就不是T1态了，可能是MC态？