关于类似n-C7H16+NO2的较大体系的高精度单点计算级别选择的疑问

400__LUX

  在做类似n-C7H16+NO2的较大体系时，看到文献为了求得高精度单点采用了几种方法：1. 采用DLPNO-CCSD(T)/def2-(T+Q)ZVPP求得DLPNO-CCSD(T)/CBS级别的能量；2.采用QCISD(T)/cc-pV(D+T)Z和MP2/cc-pV(D+T+Q)Z来求得QCISD(T)/CBS级别的能量。我想请教各位的是：为了节约计算时间和资源，我能否采用DLPNO-CCSD(T)-F12/cc-pVTZ-F12来计算SP，得到的能量是否和这两种方法的精度相当，是否有必要用cc-pVQZ-F12来做计算。之前只做过小分子体系的CCSD(T)/cc-pV(T+Q)Z的计算，故想在计算这类大体系之前问问计算级别选用是否合适，还请各位大佬赐教。

wzkchem5

首先注意区分零点能（ZPE）和单点能。你想问的是单点能吧？
用cc-pVTZ-F12，精度应该和cc-pVTZ/cc-pVQZ外推差不多，而且比后者还要算得快。起码ORCA手册是推荐用TZ的F12代替TZ/QZ外推的。

400__LUX

wzkchem5 发表于 2025-5-1 11:35
首先注意区分零点能（ZPE）和单点能。你想问的是单点能吧？
用cc-pVTZ-F12，精度应该和cc-pVTZ/cc-pVQZ外 ...

好的谢谢老师，确实关于单点能的写错了，我修改一下。

sobereva

cc-pVQZ-F12毫无必要而且也算不动
cc-pVTZ-F12已经达到cc-pV5Z的精度，可以近似当CBS了
另外，绝不应光关注基组层面的误差，还应当关注DLPNO引入的误差，有还需要必要时考虑做PNO外推。DLPNO降低耗时不是没有代价的




另外，文献里用QCISD(T)已经过时了，一律应替换为CCSD(T)

400__LUX

sobereva 发表于 2025-5-1 13:08
cc-pVQZ-F12毫无必要而且也算不动
cc-pVTZ-F12已经达到cc-pV5Z的精度，可以近似当CBS了
另外，绝不应光关 ...

好的，谢谢社长指点。