CASSCF优化出来的结构相比DFT优化的结构差异很大，是否应该考虑用CASPT2优化

Xx_DerEnTh · 发表于 Post on 2025-5-19 10:40:30

本帖最后由 Xx_DerEnTh 于 2025-5-19 11:04 编辑

各位老师好，我的体系常常涉及靠后的过渡金属以及镧系和锕系，需要计算的主要是基态的势能面任务(极小点、过渡态优化以及IRC)。

目前一个体系先用Gaussian的DFT优化出了反应物、产物和过渡态，过渡态虚频很小，只有-40，但跑IRC能够连接反应物和产物，并且每个结构波函数均稳定，随后将优化好的结构放到ORCA里用CASSCF进行了优化，发现优化出来的反应物、产物结构和DFT优化出来的反应物、产物结构肉眼上有明显差异，优化过渡态时尝试了很多办法总是几何优化不收敛。

请教各位老师:我能确保活性空间选取恰当，这种情况是否应该考虑用CASPT2这样同时考虑了动态相关和静态相关的方法进行优化？能否推荐一些做势能面任务比较好的多参考计算软件？谢谢各位老师。

sobereva · 发表于 Post on 2025-5-19 11:49:53

没有任何体系和技术方面的细节，别人既没法确认你的DFT的优化合不合理，也没法确认CASSCF是否真的得当使用了，更没法判断用CASPT2优化的必要性和适用性。不合理使用CASSCF的结果只会比恰当泛函做的DFT更糟

你若追求有CASPT2有解析梯度，可用的有OpenMolcas、Molpro、Bagel

Xx_DerEnTh · 发表于 Post on 2025-5-19 16:12:37

sobereva 发表于 2025-5-19 11:49
没有任何体系和技术方面的细节，别人既没法确认你的DFT的优化合不合理，也没法确认CASSCF是否真的得当使用 ...

抱歉sob老师，我没有说清楚，下次一定注意。体系是Ra和O2反应，初步通过T1诊断判断静态相关可能较强，采用的是TPSS/def-TZVP做的DFT计算，做CASSCF时是结合CCSD级别的自然轨道占据数和邹老师开发的MOKIT程序选取的活性空间，以CCSD级别的自然轨道作为的初猜轨道，基组也是用的def-TZVP，麻烦sob老师再看一下是否应该考虑用CASPT2，谢谢sob老师

sobereva · 发表于 Post on 2025-5-20 02:05:33

Xx_DerEnTh 发表于 2025-5-19 16:12
抱歉sob老师，我没有说清楚，下次一定注意。体系是Ra和O2反应，初步通过T1诊断判断静态相关可能较强，采 ...

体系很小，想用可以用

Xx_DerEnTh · 发表于 Post on 2025-5-21 09:23:10

sobereva 发表于 2025-5-20 02:05
体系很小，想用可以用

谢谢sob老师，我去学习一下

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[量化理论] CASSCF优化出来的结构相比DFT优化的结构差异很大，是否应该考虑用CASPT2优化

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